物理化学计算题(2003版本).pdf

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第一、二章:热力学 3 膨胀到 40.00dm 3 :1)等温可逆膨胀; 2 )等温对抗 100kPa 外压; 1. 2mol 单原子理想气体在 298.2K 时,分别按下列三种方式从 15.00dm 3)在气体压力与外压力相等并保持恒定下加热。求三种过程的 ΔU 和 ΔH。 解: 1 ) 因为理想气体的热力学能和焓都只是温度的函数,所以等温过程 ΔU= ΔH=0 W=-nRTln =-2*8.314*298.2ln =-4863 J Q=-W=4863 J 2 ) 同理, ΔU= ΔH=0 W=-p e(V2 -V1 )=-100*10 3* (40.00-15.00 )*10 -3 =-2500 J Q=-W=2500 J 3) 气体压力为: P= = =330.56kPa W=-330560*(40.00-15.00) *10 -3 =-8264J T2 = = =795.2K ΔH=Qp=nC p,m (T2-T1)=n* R(T2-T1) = 2* *8.314*(795.2- 298.2)=20660 J ΔU=nC v,m (T2-T1)= 2* *8.314*(795.2-298.2)=12396 J 或 ΔU=Q+W=20660-8264=12396 J 2. 3mol 单原子理想气体从 300K,400kPa 膨胀到最终压力为 200kPa.若分别经 1)绝热可逆膨胀; 2 )绝人等外压 200kPa 膨胀至终态。试 计算两种过程的 W/E/ ΔU/ ΔH. 解: 1) 此过程的始、终态如下: n=3mol n=3mol 绝热可逆膨胀 T1=300K T2= ? 对于单原子理想气体,则: P1=400kPa P2=200kPa r=C p,m /C v,m=(5/2R)/(3/2R)=5/3=1.67 V1=? V2=? 据理想气体的绝热可逆过程方程求 T2 T1 r p 11- r = T 2 r p2 1- r 代入 T1\p 1\p 2 求得: 300 1.67 *400 1-1.67=T 2 1.67 *200 1-1.67 T =227K 2 因为绝热过程, Q=0, 则: W= ΔU=nC v,m (T 2 -T 1)=3*3/2*8.314*(227- 300)=-2731J ΔH=nC (T -T )=3*5/2*8.314*(227-300)=-4.552J p,m 2 1 n=3mol n=3mol 2) 此过程为绝热不可逆过程,始、终态如下: T1=300K T2= ? 绝热等膨胀

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