有机化学及实验有机化学及实验羧酸2.ppt

05.12 第十章 羧酸及其衍生物 有机化学 第十章 羧 酸 §10－1 羧酸的分类和命名法 一、分类 二、命名 “某酸” １、味、态、溶解性： 低级酸：刺鼻酸味，液态，易溶； C4-C6：腐败气味，油状液体； C10：固体，无味，不溶。 ２、沸点：高。∵分子间氢键形成二聚体。 一、酸性 三、羧基的还原反应－－强还原剂LiAlH4作用，生成伯醇 4. 脱羧反应－－加热脱去CO2 五、α－H的取代反应 α－H活性小于醛酮，∴卤代需催化剂存在下逐步进行。 * * 羧酸 酰卤 酸酐 酯 酰胺 羧基 羧 酸 脂肪族 羧酸 芳香族 羧酸 饱和羧酸 不饱和羧酸 脂环羧酸 一元羧酸 多元羧酸 乙酸 丙酸 3－甲基戊酸 醋酸 　 2,4－二甲基－4－氯己酸 2-丁烯酸 3-甲基-3-丁烯酸 不饱和羧酸，选择含有羧基和不饱和键在内的最长碳链为主链。 苯甲酸 间乙酰基苯甲酸 芳香族羧酸，以脂肪酸为母体，把芳环作为取代基。 §10－２ 羧酸的制备 一、氧化法 （R≠叔丁基） [O]：K2Cr2O7/H+；KMnO4/H+ 选择性氧化 [O]：K2Cr2O7/H+；KMnO4/H+ Na+ 二、腈水解 ★ 三、格氏试剂与CO2作用 伯、仲、叔卤代烃都可→RMgX，∴使用面宽。 应用：合成多一个C的羧酸。 ３、熔点：偶数 奇数。 §10－３ 羧酸的物理性质 1）? O－H键断裂呈酸性 2）? C－O键断裂，亲核取代生成羧酸衍生物 3）? C=O键的还原反应 4）? C－C键断裂，脱羧反应 5）? C－H键断裂，α－H的活性 §10－４ 羧酸的化学性质 酸性： 羧酸　 碳酸 酚 醇 pKa: 4～5 6.37 10 17 一、酸性 酸性的强弱规律：羧基与吸电子基相连，酸性增强；与供电子基相连，酸性减弱（174页）： 二、羟基被取代的反应－－羧酸衍生物的生成 1. 酰氯的生成（－OH被－Cl取代） 2. 酸酐的生成（－OH被－OCOR 取代） 乙酸酐 丁二酸酐 邻苯二甲 酸酐 3. 酯的生成（－OH被－OR取代）－－酯化反应 稀酸稀碱中逆向进行 ★ 要使平衡向右移动，一是增加反应物的量，通常使用过量的醇；二是从反应体系中蒸出沸点较低的生成物。 4. 酰胺的生成（－OH被－NH2取代） 乙酰苯胺 选择性还原 ★ 还原性：LiAlH4 NaBH4 二者均不能还原碳碳双键和三键，但是NaBH4只能还原醛酮，而LiAlH4可以还原醛酮、羧酸和酯。 ∴也说明：反应活性：醛、酮 羧酸、酯 α－碳上有吸电子基时，诱导作用使羧基不稳定， 更易脱羧： 二元羧酸较易脱羧：