冷氢化技术综述.docVIP

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冷氢化技术综述 采用多晶硅工厂的副产物四氯化硅(STC)作原料,将其转化为 三氯氢硅(TCS),然后将三氯氢硅通过歧化反应生产硅烷。 80年代初,为得到低成本、高纯度的多晶硅,又进行了一系列 的研究开发。其中高压低温氢化工艺(以下简称冷氢化)就是一项能 耗最低、成本最小的四氯化硅《STC》三氯氢硅《TCS》的工艺技术。90 年代,为了提高多晶硅产品纯度,满足电子工业对多晶硅质量的要求, 开发了高温低压STC氢化工艺,这两种工艺的比较如下: 项目名称 高温低压热氢化 低温高压冷氢化 操作压力:Bar 6 15-35 操作温度:°C 1250 500?550 主要反应 SiCL+H^SiHCL+HCl Si + 3HCl = SiHCl3+H2 3SiCl4+Si+2H2=4SiHCl3 优点 汽相反应;不需催化剂;连续 运行;装置单一、占地少;易 操作和控制,维修量小;氢化 反应不加硅粉,无硼磷及金属 杂质带入,后续的精锢提纯工 艺较简单,提纯工作量小; 流化床反应;三氯氢硅合成与 四氯化硅氢化可在同一装置内 进行,可节省投资;反应温度 低、电耗低,单耗指标为 ^lkWh/kg-TCS; STC转化率为20%以上; STC转化率一般为(17%?24%) 缺点 反应温度高、电耗高,单耗指 标为 W2. 2?3kWh/kg-TCS; 加热片为易耗材料,运行费用 较高,有碳污染的可能性。 气固反应,操作压力较高,对 设备的密封要求很高,维修工 作量大;操作系统较复杂,; 氢化反应加入硅粉,有硼磷及 金属杂质带入,提纯工作量大, 增加精馄提纯费用(如蒸汽、 电力、冷却水等消耗);需硅 粉干燥及输送系统; 需加入催化剂。 综上比较,二者各有优缺点,但低温高压冷氢化工艺耗电量低,在节 能减排、降低成本方面具有一定的优势。国内多晶硅新建及改、扩建 单位可以根据项目的具体情况、自身的优势及喜好,择优选定。 冷氢化主耍反应式如下: Si+ 2H2 + 3SiCl4 〈皿〉4SiHCl3 (主反应) SiCl1+Si+2H2 二 2SiH2Cl2 (副反应) 2S1HCI3 = SiCh+SiHzCb (副反应) 典型的冷氢化装置组成如下: ? Jffiir J—一一 J ? Jffiir J—一一 J J 一个完整的冷氢化系统大致包括以下6大部分: 1、 技术经济指标:包括,1)金属硅、催化剂、补充氢气、STC、 电力的消耗,2)产品质量指标,3) STC转化率,4)公用工程(氮 气、冷却水、冷媒、蒸汽及导热油); 2、 主装置:包括,1)流化床反应器、2)急冷淋洗器,3)淋 洗残液的处理系统,4)气提,5)加热及换热装置; 3、 原料系统:包括,1)硅粉输送,2)催化剂选用及制备,3) 原料气体的加热装置; 4、 粗分离系统:包括,1)脱轻,2)脱重,3) TCS分离; 5、 热能回收系统,包括:1)流化床出丨I氢化气的热量回收,2) 急冷塔出口淋洗气的热能冋收,氯硅烷物流热量综合利用;热能冋收 系统,包括:1)流化床出口氢化气的热量回收,2)急冷塔出丨1淋洗 气的热能回收; 6、物料处置及回收系统:包括,1)淋洗残液中的氯硅烷回收, 2)脱重塔残液屮的氯硅烷冋收,3)轻组分中的氯硅烷冋收,4)固 废处理,5)氯硅烷废液处理。

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