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- 2021-03-27 发布于广东
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2021/3/23 * 用醇作溶剂进行烯烃的汞化,然后再还原也可以得到醚。 反应机理与羟汞化相似,不过是用醇而不是用水作溶剂及亲核试剂,这类反应总称为溶剂汞化(solvomercuration),溶剂汞化及还原脱汞后得到的产物的结构符合马尔科夫尼可夫规律。 用溶剂汞化反应制备醚,可以避免碳架的重排。 2021/3/23 * 用溶剂汞化反应制备醚,可以避免碳架的重排。 在溶剂汞化反应中,是醇或水分子中的氧连在烯键碳原子上而不是醋酸汞中的醋酸根,这是由于醋酸根的亲核性小于醇或水。但在用叔醇和烯烃制备相应的醚时,由于位阻影响,叔醇亲核性减弱,在汞化一步是醋酸根而不是叔醇连在双键碳原子上,在这种情况下,可以用三氟乙酸汞代替醋酸汞,因为三氟乙酸根的亲核性极弱,可以保证使叔丁醇与双键碳原子相连。 2021/3/23 * 11.4.1 环氧化物(epoxides) 环氧乙烷分子中的键长、键角为: 环氧乙烷分子张力能为114.1kJ·mol-1,同环丙烷一样,张力很大。 11.4.1.1 环氧化合物的反应 环氧化合物由于环的巨大张力,反应活性远高于开链醚或其他环键。由于环氧化合物开环后张力解除,它们在碱性、中性或酸性条件下都可以开环。 §11.4 环 醚 C—C 147pm C—O 147pm ∠OCC=59.2° ∠COC=61.6°
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