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达清让你懂有机！ 有机化学基本理论 主讲人：史达清 4. 碳正离子与碳负离子 碳正离子、碳负离子是有机化学中非常重要的两类活性中间体，我们有必要掌握这两 类活性中间体的结构、生成方法及影响稳定性的因素。 （1）碳正离子 碳正离子是指碳原子带有正电荷的三价化合物，对碳正离子的研究是最早且最深入的， 被称为物理有机化学的基础，许多有机反应历程的研究概念和方法都起始于碳正离子的研 究工作。 （a ）碳正离子的结构 碳正离子的中心碳原子是 sp2 杂化的平面型结构，正电荷在 p 轨道中： 例外：下面的几个实例是例外，这是由于它们都不能形成空的 p 轨道形式，如乙烯正 离子，乙炔正离子是线型结构，有一个空的 sp 杂化轨道，苯基正离子 C6H5+ 则有一个空 的 sp2 杂化轨道，但它们都很难生成，因为空轨道与 π 体系相互垂直，正电荷得不到分散。 （b ）碳正离子的生成方法 离解是形成碳正离子的一个主要方法，离解时，与碳原子相连的基团带着一对对子离 去。 苯磺酸根离子和卤离子是常用的较好的离去基团。卤代物中的卤离子还可以在 Ag+ 或 Lewis 酸存在下脱去而生成碳正离子。例如： Me Me Cl SbCl 4 C H C SbCl 5 H Ph Ph 醇一般是在酸作用下，将不容易离去的羟基转变成易离去的水离去，可以形成碳正离 子： + - H O H 2 R R OH + OH 2 R H SO 2 4 + Ph C OH Ph C 3 3 第 1 页 共 7 页 达清让你懂有机！ 伯胺一般先用亚硝酸重氮化得到重氮盐，再脱氮得到碳正离子： R NH2 HNO2 R N2+ - N2 R+ 如果生成的碳正离子具有芳香性，那么这些碳正离子就比较容易生成。例如： Br H O 2 + Br H