化学分析技术滴定的计算3-4滴定分析相关计算-等物质的量规则.ppt

化学分析 * 化学分析 化学分析 仪器分析 第十章 紫外-可见分光光度法 仪器分析 第十四章 核磁共振波谱法 仪器分析 第十八章 高效液相色谱法 仪器分析 第十九章 平面色谱法 仪器分析 第二十一章 色谱联用分析法 化学分析 第二章 化学分析 3-3 滴定分析法相关计算（等物质的量规则） 学习目标 掌握根据滴定过程发生的化学反应，确定基本单元，按照等物质的量规则进行计算 熟练掌握浓度的各种表达方法 重点与难点 确定标准物质和待测样品的基本单元 在滴定分析法中，分析结果是通过滴定剂的浓度和所消耗的体积来计算的，标准溶液的浓度有不同的表示方法，因此在计算分析结果时，也可以有不同的计算方法 根据对反应物选取的基本单元不同，可以采用两种不同的计算方法。 一、选取分子、离子或原子作为反应物的基本单元，此时滴定 分析结果计算的依据为：当滴定到化学计量点时，它们的物质 的量之间关系恰好符合其化学反应所表示的化学计量关系。 （前面已讲述） 二、选取分子、离子或这些粒子的某种特定组合，作为反应物 基本单元，可采用等物质的量规则关系计算，可以简化计算 过程 选取基本单元，采用等物质的量规则计算 在酸碱和氧化还原滴定中，滴定剂与被测物的反应不一定是按1:1的摩尔关系进行，但质子转移、电子得失的数量是相等的，此时用基本单元关系计算就很方便了。 选取分子、离子或这些粒子的某种特定组合，作为反应物 基本单元，可采用等物质的量规则关系计算，即滴定到化学 计量点时，被测物质的物质的量等于标准溶液的物质的量 例如，对于质子转移的酸碱反应，根据反应中转移的质子数来 确定酸碱的基本单元，即以转移一个质子的特定组合作为反应 物的基本单元。 H2SO4与NaOH之间的反应： 在反应中NaOH转移一个质子，因此选取NaOH作基本单元，H2SO4转移两个质子，选取（1/2) H2SO4作基本单元，1 mol酸与1 mol碱将转移1 mol 质子，参加反应的硫酸和氢氧化钠的物质的量分别为： 由于反应中H2SO4给出的质子数必定等于NaOH接受的质子数，因此根据质子转移数选取基本单元后，就使得酸碱反应到达化学计量点时两反应物的物质的量相等。 氧化还原反应是电子转移的反应，其反应物基本单元的选取应根据反应中转移的电子数，例如KMnO4与Na2C2O4的反应： 因此，应选取(1/5)KMnO4和(1/2)Na2C2O4分别作为氧化剂和还原剂的基本单元，这样1 mol氧化剂和1 mol还原剂反应时就转移1 mol的电子，由于反应中还原剂给出的电子数和氧化剂所获得的电子数是相等的，因此在化学计量点时氧化剂和还原剂的物质的量也相等。 结论： 酸碱反应中是以反应物每得到或给出一个质子的特定组合 作为反应物的基本单元; 氧化还原反应是以反应物每得到或失去一个电子的特定组合 作为基本单元。 这样，酸和碱的物质的量相等氧化剂和还原剂的物质的量相等 即 等物质的量 例 称取0.1500 g Na2C2O4基准物，溶解后在强酸溶液中,用KMnO4溶液滴定，消耗20.00 mL，计算该溶液的浓度 C 1/5KMnO4 解：分别选取(1/5)KMnO4、(1/2)Na2C2O4作基本单元， 反应到达化学计量点时，两反应物的物质的量相等，则 注意：物质的基本单元不是固定不变的，同一种物质在不同的反应中可以给出不同的质子数或电子数，如H3PO4，如果只滴定掉一个H+，则基本单元＝H3PO4，若滴定2个氢，基本单元＝（1/2)H3PO4。 又如氧化剂KMnO4在不同的反应中得到不同的电子数，生成不同的还原产物： MnO4- + e = MnO42- 基本单元＝KMnO4 MnO4- + 4H+ + 3e = MnO2 + 2H2O 基本单元＝(1/3)KMnO4 MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O 基本单元＝(1/5)KMnO4 练习：称取分析纯试剂K2Cr2O7 1.4709g,配制成500mL溶液， 计算： （1）K2Cr2O7溶液物质的量浓度c1/6K2Cr2O7 (2) K2Cr2O7溶液对Fe ,Fe2O3 ,Fe3O4的滴定度 已知：M(K2Cr2O7)=294.18g/mol,M(Fe)=55.85g/mol , M(Fe2O3)=159.69g/mol ,M(Fe3O4)=231.54g/mol 总结 1、以化学反应计量数为依据选择基本单元， 以等物质的量规则确定物质间的定量关系 2、通过质量、摩尔质量、浓度、体积等参数转换， 计算待测样含量。 总结： 滴定分析计算基本步骤 1、写出反应方程式并配平 2、