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第四章 酸碱滴定法 4－1 酸碱平衡的理论基础 4－2 不同pH溶液中酸碱存在形式的 分布情况 4－4 酸碱滴定终点的指示方法 4－5 一元酸碱的滴定 4－6 多元酸和多元碱的滴定 4－7 酸碱滴定法应用示例 4－9 酸碱滴定法结果计算示例 4-1 酸碱平衡的理论基础 1、酸碱质子理论 凡是能给出质子（H+）的物质是酸，凡是能接受质子（H＋）的物质是碱。因质子得失互相转变的每一对酸碱称为共轭酸碱。 通式：酸 质子＋ 碱 HOAc H+＋OAc- HClO4 H+ ＋ ClO4- H2O H+ ＋ OH－ HSO4- H+＋SO42－  NH4+ H+ ＋ NH3 酸给出质子时溶剂水是接受质子的碱，碱接受质子时溶剂水是放出质子的酸。 H2O是一种两性溶剂，一个H2O可从另一H2O中夺取质子而形成H3O＋和OH－。 H2O + H2O H3O+ + OH― 根据质子理论，酸碱中和、酸碱离解、盐的水解过程都是质子转移过程。 HC1 + NH3 NH4＋+ C1― 中和 HOAc + H2O H3O+ + OAc― 离解 NH3 + H2O OH― + NH4＋ 离解 OAc― + H2O OH―+ HOAc 水解 NH4＋ + H2O H3O+ + NH3 水解 2、酸碱离解平衡 基本特性 给出质子能力愈强，酸性愈强； 接受质子的能力愈强，碱性愈强。 酸性愈强，共轭碱愈弱； 酸愈弱，共轭碱愈强。 如： NH4＋－弱酸，NH3－较强的碱； HS－－弱酸，S2－－强碱。 酸碱离解常数Ka、Kb描述酸碱的强弱 HOAc＋H2O H3O＋＋OAc― Ka＝1.8×10－5 NH4＋＋H2O H3O＋＋NH3 Ka＝5.6×10－10 HS―＋H2O H3O＋＋S2― Ka＝7.1×10－15 酸的强度：HOAc NH4＋ HS― 3、共轭酸碱对Ka和Kb间的关系 4－2 不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布 ---分布曲线 1、一元酸 2、二元酸 3、三元酸 4-4??酸碱滴定终点的指示方法 1、酚酞（弱酸） 2、甲基橙（弱碱） 黄色分子 红色离子 根据实验测定：pH 3.1时，溶液呈红色 pH 4.4时，溶液呈黄色 变色范围：pH3.1～pH4.4 表4－3 几种常用酸碱指示剂的变色范围 3、指示剂的变色原理 HIn+H2O H3O++In―酸型 碱型 （酸色） （碱色） 结 论 指示剂的变色范围不恰好位于7左右，而是随各种指示剂常数值KHIn的不同而异； 各种指示剂在变色范围内显示出逐渐变化的过渡颜色； 各种指示剂变色范围的幅度各不相同，但一般说来，1＜pH单位＜2。 4－5 一元酸碱的滴定 1、 强碱滴定强酸 以0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000 mol·L-1HCl溶液为例： (1)滴定前 [H+]=0.1000mol·L-1，pH=1.00。 (2)化学计量点前 （3 )化学计量点时 （4）化学计量点后 表4-5 用0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1HC1 强碱滴定强酸滴定曲线讨论 滴定开始时，溶液中有较多HCl，pH升高缓慢，曲线较平坦； 随溶液中HCl含量不断减少， pH升高逐渐加快； 接近化学计量点时，溶液中剩余HCl极少， pH升高极快。 A：加入NaOH19.98ml， pH=4.31 B：加入NaOH20.02ml， pH=9.70 A～B：化学计量点附近pH突跃 根据化学计量点附近的pH突跃选择指示剂 以甲基橙为指示剂 红色变为黄色，pH≈4.4 加入NaOH19.98ml～20.00ml 滴定误差﹤(－0.02/20.00)×100% ＝－0.1% 以酚酞为指示剂 无