第5章-酸碱滴定法(4).pptVIP

Sec.5 酸碱指示剂 * * 酸碱指示剂：一类有颜色的有机物质， 随溶液pH的不同呈现不同颜色，颜色 与结构相互关联。 酸碱指示剂的分类： 单色 双色 如：酚酞 如：甲基橙 酚酞 Phenolphthalein (PP)—有机弱酸 酸型和碱型具有不同的颜色 一、指示剂的作用原理 无色8.0-----9.1(粉红)------9.6红 H+ OH- pKa=9.0 碱型 （醌式） 酸型 HO— C— OH HO— COO- HO— C— -O— COO- 甲基橙 Methyl Orange (MO)—有机碱 酸型和碱型具有不同的颜色 一、指示剂的作用原理 (CH3)2N— (CH3)2N= —N=N— H =N—N— —SO3- —SO3- OH- H+ + 红3.1-----3.4(橙)------4.4黄 pKa=3.4 酸型 （醌式） 碱型 （偶氮式） MO MR PP 3.1 4.4 4.4 6.2 8.0 9.6 3.4 pT 5.0 pT=pKa 9.1 常用单一酸碱指示剂 (要记住) 百里酚酞 9.4 10.0 10.6 甲 色 乙 色 达到平衡时，平衡常数： 二、指示剂的变色范围 与人眼实际观察到的略有差异（人眼对各种颜色的敏感度不同），实际观察到的变色范围称变色间隔，也在pKa两侧 甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。 变色范围：3.1--4.4，黄色变橙 红色。 常用指示剂及变色范围见书122页表5—3 酚酞：三苯甲烷类，碱滴酸时用。 变色范围：8－10，无色变红色。 三、影响酸碱指示剂变色范围的因素 1.指示剂的用量: 多了，不易产生颜色突变，会迟钝（本身消耗部分滴定剂，带来误差）。对单色指示剂（如酚酞），变色范围会移动(pH 小的方向），原因人眼观察到红色的最低浓度co是固定不变的。 少了，颜色冲淡，肉眼难以分辨和观察 一般，每10mL试液1—2滴 2.温度：温度变化引起指示剂解离常数的 变化，变色范围因此而改变。 三、影响酸碱指示剂变色范围的因素 1.指示剂的用量: 一般，室温进行。 例如: 180C时，甲基橙3.1-4.4 1000C时，2.5-3.7 3溶剂：溶剂不同，HIn 的pKa不同，而pKa与变色范围密切相关。在水里，pKw=14;在乙醇里，pKs=19.1。酚酞在水pKa=8,在醇pKa=13.55。 4盐类： a.活度、活度系数会改变、影响Ka（分析用的是浓度常数）值 b.有的盐类有颜色，颜色互补 c.有的盐类会形成胶体，会吸附 三、混合指示剂 利用颜色的互补作用使颜色变化敏锐，易观察。 即缩小变色范围，提高滴定的准确度。 1.pH 指示剂＋惰性染料（色不随pH变） 2.两种不同变色范围的pH指示剂 范围窄了 * *