物理化学：8.表面物理化学(5h).ppt

3. 同晶置换 黏土可通过同晶置换而获得电荷。 三．Stern双电层结构 以正溶胶为例说明 十 十 十 十 十 十 十 十 十 十 十 十 十 十 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 紧密层（厚度约等于水合离子半径） 固定层（约1～2个水合离子直径） 扩散层 电中性面 可动层 滑动面 Stern面 十 --- 电位离子 一 --- 反离子 FeO+ FeO+ FeO+ FeO+ FeO+ FeO+ FeO+ FeO+ FeO+ FeO+ FeO+ FeO+ FeO+ FeO+ FeO+ FeO+ FeO+ 分散质 [Fe(OH)3]m Fe(OH)3胶核吸附电位离子的示意图 电势 距离 ? --- 热力学电势，与溶液 中电位离子的浓度有关。 ---- Stern电势。 ? ---- 电动电势（Zata电势） 其值取决于可动层的厚度。 四．电动电势 电动电势的大小取决于可动层的厚度，可动层越 厚，电动电势越大。而过多的电解质存在，将使可动层 厚度变薄，电动电势降低，甚至改变符号。 距离 电势 1．由电泳速度求电动电势 对球形粒子 （ v ） 对棒形粒子 （ v ） 式中：? ------ 介质黏度 （ Pa · S ） ------ 真空电容率 ? ------ 相对电容率（ 无量纲 ） E ----- 电场强度 ( V /m ) V --- 两极间电势 , l --- 两极间导电距离. u ----- 电泳速度 ( m / S ) S ----- 是t 时间内界面移动的距离. 2．由电渗速度求电动电势 （ v ） u ----- 电渗速度 ( m / S ) 如果观察的是: 单位时间内液体流过多孔性固体的体积 , 且孔隙的截面积为A (㎡ ) 则 §9 – 7 溶胶的稳定性与聚沉 一．溶胶的稳定性 溶胶是高度分散的多相体系，具有巨大的表 面能，是热力学不稳定体系。但经过净化后的溶 胶，在一定的条件下，却能稳定存在相当长的时 间。 使溶胶能相对稳定存在的主要因素是： 1） 溶胶具有激烈的布朗运动，可克服重力对胶粒 的作用，即溶胶具有一定的动力学稳定性。 2） 扩散双电层的存在，使胶粒相互排斥，不易聚 结变大。 3） 溶剂化作用，使其表面有一层溶剂化膜，对胶 粒起保护作用，可阻止胶粒聚结变大。 二．影响溶胶聚沉的一些因素 1） 溶胶的浓度：浓度越大，稳定性越差。 2） 温度：温度越高，稳定性越差。 3） 不同溶胶的相互作用： 把两种带相反电荷的溶胶适量混合，也会发 生聚沉作用。只有当两种带相反电荷的溶胶的总 电荷量相等时，才会发生完全聚沉，否则，可能 发生局部聚沉或完全不聚沉。 4） 电解质的作用： 电解质对溶胶的聚沉作用是-------使溶胶中离子的 浓度增加，引起可动层中的部分反离子进入固定 层，使可动层的厚度变薄，电动电势下降，双电 层的排斥作用减弱，使溶胶的稳定性下降，从而 发生聚沉作用。当可动层厚度为0时，电动电势也 等于0 ，胶粒呈电中性，称为溶胶的等电点，此时 溶胶最不稳定，很快发生聚沉。 不同的电解质对溶胶的聚沉能力是不同的。用聚 沉值来表示电解质对溶胶的聚沉能力。 聚沉值 -------使一定量溶胶在一定时间内完全聚沉所 需电解质的最低浓度。C ( mol / L ) 聚沉能力 F = 1 / C 显然, 聚沉值越大, 电解质的聚沉能力越弱。 电解质对溶胶的聚沉能力大致符合以下几点规律： 1） 使溶胶发生聚沉的主要是与溶胶电性相反的离 子，反离子价数越高，对应的电解质的聚沉能力 越大，聚沉值越小。对一、二、三价的反离子， 其聚沉能力之比约为 ---------舒尔采 – 哈迪( Schulze – Hardy)规则 例1 ：对As2S3 负溶胶，以下电解质 聚沉能力按从大到小的顺序排列为 例2：对Al2O3 正溶胶，以下电解质 聚沉能力按从大到小的顺序排列为 2） 同价反离子的聚沉能力略有不同（只考虑一价反 离子）聚沉能力顺序为 对正溶胶： 如 NaF NaCl NaBr NaI 对负溶胶： 如 CsCl RbCl KCl NaCl LiCl 3） 同号离子对溶胶有一定的稳定作用，降低电解质 的聚沉能力，且同号离子的价数越高，电解质的 聚沉能