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2014无机化学考试安排：12/18上午8-10点，C201课室。务必带计算器！第九章氧化还原和电极电位Zn电极Cu电极阳极（anode）阴极（cathode）氧化反应失电子还原反应得电子电子流向Zn → Cu由阳极向阴极电流流向Zn ← Cu由正极向负极电势较低电势较高负极（negative）正极（positive）(-) Zn(s) | Zn2+ (c1) || Cu2+ (c2) | Cu(s) (+)负极在左正极在右，中间用‖表示盐桥。(-) || (+)溶液靠盐桥，极板在两端，相界面用 | 隔开。(-) Zn | Zn2+ ||溶液标注浓度，气体标注分压。(-) Zn(s) | Zn2+ (c1) ||不能导电的半电池用Pt电极作极板。Pt(s) | Fe2+(c1)，Fe3+(c2)同一相中不同物质之间用“ ，”隔开。相关介质（ H+、OH- ）写在最后面。| | MnO4- (c2)，Mn2+ (c3)，H+ (c4) |Pt(s) (+)将KMnO4和HCl的反应设计成原电池，写出电池反应、电极反应和电池组成式。电池反应：2MnO4-(aq) + 10Cl-(aq) + 16H+(aq) → 2Mn2+(aq) + 5Cl2 (g) + 8H2O(l)正极反应：MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e→ 2Mn2+(aq) + 4H2O(l)负极反应：2Cl-(aq) - 2e(aq) → Cl2 (g) 电池组成式：(-) Pt(s)| Cl2 (g) |Cl- (c1) | | MnO4- (c2)，Mn2+ (c3)，H+ (c4) |Pt(s) (+)双电层结构的电位差称为电极电位，符号?ox/red，单位V。电极电位是金属表面与它的离子溶液之间的电位差。它与金属的本性、温度及离子浓度有关。电极电位绝对值无法直接测定，使用的是相对值，以标准氢电极( SHE)为参照。规定?θSHE = 0 V规定标准状态下p =100 kPa，c =1 mol·L-1。标准态下测得的电极电位称为标准电极电位，是一个强度性质，符号?θox/red。标准电极电位表半反应?θ/VNa++e- Na-2.71Zn2++2e- Zn-0.761Pb2++2e- Pb-0.1262H++2e- H20Cu2++2e- Cu0.341 O2+2H++2e- H2O20.695Cl2+ 2e- 2Cl-1.358氧化剂的氧化能力增强 还原剂的还原能力增强 电极电位正值越大，氧化型的氧化能力越强；电极电位负值越大，还原型的还原能力越强。H2O2 /H2O +1.77Cl2 /Cl-+1.36O2 /H2O +1.23 O2， H2O2， Cl2 Hg2+ /Hg +0.86Sn2+ /Sn -0.14Al3+ /Al -1.66 Sn， Hg， Al 第二节 小结电池的结构电池组成式的书写规则四种类型电极的原理（特别是金属-难溶盐-阴离子电极）标准电极电位的概念用标准电极电位判断氧化能力和还原能力第三节 电动势与?G电动势与?G的关系?G = - nFE?G是Gibbs自由能变，表征反应的自发性；n是电子转移的数目；F是法拉第常数，96485 C·mol-1；E是电动势， E = ?（正极） - ? （负极）判断氧化还原反应的进行方向ΔG = - nFE 在标准态下：反应正向自发进行：ΔG 0，E 0反应逆向自发进行：ΔG 0，E 0反应达到平衡：ΔG = 0，E = 0Aox + e = Ared 电极电位为? 1Box + e = Bred电极电位为? 2对角线规则：Aox能和Bred反应的充要条件是?1 ?2Fe3+ + e- = Fe2+ ?θ = +0.77VPb2+ + 2e- = Pb ?θ = -0.13V判断氧化还原反应进行的程度电动势和平衡常数的关系根据 ?G = - nFE以及?G = - RTlnK得RTlnK = nFE第三节 小结电动势和?G的关系?G = - nFE电动势和平衡常数的关系 p Ox + ne- = q Red在非标准状态下的电极电位：cOx和cRed包括氧化剂和还原剂及相关介质；H+写在分子、OH-写在分母。写出下列电对的能斯特方程（ 25℃时）： Fe3+ + e → Fe2+ Br2 + 2e → 2Br-电极本性[Red][Ox]电极电位介质浓度温度它们的意义分别是什么？怎样计算？?θ(Ag+/Ag)? (Ag+/Ag)? (AgCl/Ag)?θ(AgCl/Ag)?θ(Ag+/Ag)=0.7996 V? (Ag+/Ag)是任意浓度下Ag+/Ag电对的电极电位? (AgCl/Ag)是AgCl/Ag电对的电极电位?θ (A