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第二章 相平衡
第一节 相率
组分数=物种数-独立化学平衡数:C=S-R
R′—— 除一相中各物质的摩尔分数之和为1这个关系以外的不同物种的组成间的独立关系数(浓度限制条件):C= S - R - R′
自由度=组分数-相数+2 :f=C-P+2
第二节 单组分体系的相图
克拉佩龙方程:
克劳修斯-克拉佩龙方程:
单组分体系的相数与自由度:C=1 f=1-P+2=3-P
P=1
单相
f=2
双变量体系
在P-T图上是一块面积
P=2
两相平衡
f=1
单变量体系
在P-T图上是一条曲线
P=3
三相共存
f=0
无变量体系
在P-T图上是一个点
水的相图:图很重要
第三节 完全互溶双液体系
双组分系统:f =4-P
保持温度不变
P-x图(较常用)
保持压力不变
T-x图(常用)
保持组成不变
T-P图(不常用)
杠杆规则:设nA mol的A与nB mol的B相混合,当温度恒定,压力为p时,物系点位置为O点,对于组分A有:n总xA=n液x1+n气x2
蒸馏和精馏原理
第四节 部分互溶和完全不互溶的双液体系
第五节 二组分固-液体系平衡相图
第六节 三组分体系的相图及其应用
等边三角形组成表示法
萃取原理
第三章 多组分
第一节 多组分系统热力学基本概念
1、物质的量分数浓度(摩尔分数浓度):
2、质量分数浓度(质量百分比浓度):
3、物质的量浓度(体积摩尔浓度):
4、质量摩尔浓度:
第二节 偏摩尔量
XB,m称为物质B的某种广度性质X的偏摩尔量:
B物质的偏摩尔体积:
B物质的偏摩尔内能:
B物质的偏摩尔焓:
B物质的偏摩尔熵:
B物质的偏摩尔吉布斯能:
偏摩尔量的集合公式:X
Gibbs-Duhem公式:
偏摩尔量之间的关系:在热力学关系式中,如果将其中的容量性质都改为某个组分B的偏摩尔量,这些等式仍然成立。
第三节 敞开相热力学基本方程和化学势
系统组分B的化学势:
敞开相热力学基本方程:
第四节 纯凝聚态物质和理想气体的化学势
纯物质的化学势就等于它的摩尔吉布斯函数:
f 称为逸度,可看作是有效压力,? 称为逸度系数。当p→0,γ → 1,则 f = p,就是理想气体。
第五节 理想溶液的化学势
拉乌尔定律:定温下,在稀溶液中,溶剂的蒸汽压等于纯溶剂的蒸汽压乘以溶液中溶剂的摩尔分数”。
理想溶液:任一组分在全部浓度范围内都符合拉乌尔定律的溶液称为理想溶液
:理想溶液中任一组分化学势的表示式,也可以作为理想溶液的热力学定义:即任一组分的化学势可以用该式表示的溶液称为理想溶液。
亨利定律:在一定温度下,在很稀的溶液中,挥发性溶质B的饱和蒸气分压与其在溶液中的摩尔分数浓度成正比:
第七节 实际溶液中各组分的化学势
化学势
第十节 稀溶液的依数性
一. 蒸汽压降低;二. 凝固点降低;三. 沸点升高;四. 渗透压
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