结构化学第四章分子对称性.pptVIP

第四章 分子对称性;4.1 对称操作与对称元素 4.2 对称操作群及对称元素的组合 4.3 分子点群 4.4 分子偶极矩和极化率 4.5 分子的手性和旋光性 4.6 群的表示; 判天地之美,析万物之理。 —— 庄 子 在所有智慧的追求中，很难找到其他例子能够在深刻的普遍性与优美简洁性方面与对称性原理相比. —— 李政道; 对称在科学界开始产生重要的影响始于19世纪.发展到近代，我们已经知道这个观念是晶体学、分子学、原子学、原子核物理学、化学、粒子物理学等现代科学的中心观念. 近年来，对称更变成了决定物质间相互作用的中心思想（所谓相互作用，是物理学的一个术语，意思就是力量，质点跟质点之间之力量）. ——杨振宁;生 物 界 的 对 称 性;自然规律的对称性;电荷对称: 一组带电粒子极性互换, 其相互作用不变(???在弱相互作用下这种对称被部分破坏).;建筑艺术中的对称性; 文学中的对称性——回文 将这首诗从头朗诵到尾, 再反过来, 从尾到头去朗诵, 分别都是一首绝妙好诗. 它们可以合成一首“对称性”的诗，其中每一首相当于一首“手性”诗. ;开篷一棹远溪流 走上烟花踏径游 来客仙亭闲伴鹤 泛舟渔浦满飞鸥 台映碧泉寒井冷 月明孤寺古林幽 回望四山观落日 偎林傍水绿悠悠;对称性在化学中的意义;一个对称性的例子－分子的波函数; 4.1 分子的对称操作与对称元素;4.1.1 旋转操作和旋转轴;基转角: a =(360/n)°能使物体复原的最小旋转角;对于C4轴，可得如下操作：;;逆操作: 若 ,则 为 的逆，反之 也为 的逆。 ;分子中常见的对称轴;4.1.2 反演操作和对称中心;有对称中心的分子（中心对称分子）;4.1.3 反映操作和镜面;当分子中同时含有对称轴和镜面时，根据对称轴与镜面的关系，可以对镜面进行分类;?d;镜面对称性：分子与它在镜中的像完全相同，没有任 何差别，包括没有左右手那样的差别。;4.1.4 旋转反演操作和反轴;1;不同轴次的I所包含的操作;的操作中没有i和C4的全部操作，是真正的反轴;由此可知：对于反轴In有;4.1.5 旋转反映操作和映轴;不同轴次的S所包含的操作;的操作中既没有sh，也没有C4，是真正的映轴;由此可知：对于映轴Sn有;映轴与反轴的关系：;对称元素和对称操作;; 1）旋转操作：;例如：可求 的表示矩阵：;2）反演操作：;反映操作的表示矩阵：;4）旋转反演操作;对于;例 I4操作矩阵 (z轴为旋转轴);5）旋转反映操作;例 S4操作矩阵 (z轴为旋转轴);4.2 对称操作群及对称操作的组合;4.2.1 群的定义;群的阶：群元素的数目称为群的阶，一般用h表示。;例1. Cn轴的n个旋转操作G: 构成群。;4.2.2 群的乘法表;例2 C3v群的乘法表;4.2.3 对称元素的组合;1）旋转轴与旋转轴的组合：交角为2?/2n的2个C2轴相 结合，其交点上必出现一个垂直于这2个C2轴的Cn轴。 在此两个C2轴形成的平面内，必定有n个C2轴;2）镜面与镜面的组合：两镜面相交，若交角为2?/2n， 则其交线必为一个Cn轴。;3）偶次旋转轴与它垂直的镜面的组合： 若偶次旋转轴与垂直于它的镜面相组合，必定在交点 上出现对称中心。