自浙理正交法优化苯甲醛与氯仿的亲核取代实验 .docxVIP

综合化学实验报告 正交法优化苯甲醛与氯仿的亲核取代反应 应用化学(1）班 王倩云 20１２年5月31日 一、实验背景 1、 实验设计思路: 2、 实验目的: (１） 熟悉亲核加成反应的原理与方法; (2）了解和掌握影响亲核加成反应的一般因素; （3） 学习利用正交实验优化有机反应条件的原理和方法。 3、 实验原理: 结晶玫瑰是具有强烈玫瑰香气的结晶型固体香料,是一种良好的定香剂,广泛使用于化妆品和皂用香精,尤其适用于粉剂化的化妆品,在香料和日用化工产品中具有广阔的应用价值。 而它的关键中间体则是由三氯甲基负离子与苯甲醛进行亲核加成反应得到的，具体反应式如下： 亲核加成反应是有机化学中构成碳碳键的最主要的反应之一,在有机合成中具有重要的意义。一般是由具有负电子的亲核试剂进攻缺电子的碳原子,从而反应构筑碳碳键，在苯甲醛与氯仿的反应中,氯仿上的酸性质子在碱的存在下失去，从而变成三氯甲基负离子,而该负离子进一步进攻苯甲醛的羰基从而发生反应。具体反应机理如下: 而另一方面,醛基具有部分的氧化性和还原性,因此在浓碱的存在下还能发生自身的氧化还原反应,反应如下： 还有其他副反应： 由于苯甲醛、氯仿与氢氧化钾溶液不互溶,因此反应需要加入一定量的助溶溶剂或相转移催化剂，并且反应需要剧烈的搅拌以增加氯仿与碱的接触使三氯甲基负离子容易生成。因而,影响该反应的因素除了温度、时间、原料比等影响常规亲核加成反应的因素外,还有助溶溶剂或相转移催化剂的量也是一个重要的方面。而在这么多因素的存在下找出一条最优化的反应条件实在不是一件简单的工作,就以上述反应的四因素四水平条件来说,需要进行４4　=　2５6次实验,这显然是不现实的，而正交实验法能够解决这个问题。 正交试验设计（Orthogonal eｘperｉmental　dｅsiｇｎ）是研究多因素多水平的一种设计方法，它是根据正交性从全面试验中挑选出部分有代表性的点进行试验，这些有代表性的点具备了“均匀分散，齐整可比”的特点，因而大大减少了所需进行的实验项目数,是一种高效率、快速、经济的实验设计方法。 如考虑进行一个三因素、每个因素有三个水平的试验时，如果作全面试验，需作33 ＝　27次。若从27次试验中选取一部分试验,常将A和B分别固定在A1和B1水平上，与C的三个水平进行搭配,A1B1C1,Ａ1Ｂ1C２,Ａ1B1C３。作完这3次试验后，若A１Ｂ１Ｃ3最优，则取定C3这个水平,让A1和Ｃ3固定,分别与Ｂ因素的三个水平搭配，A1B1C3,A1B2C３,Ａ1B3C3。这3次试验作完以后,若Ａ1Ｂ2Ｃ3最优，取定Ｂ2,C３这两个水平,再作两次试验A2B2C３，A３Ｂ２Ｃ3，然后一起比较,若A３B２C3最优，则可断言A3Ｂ2Ｃ3是我们欲选取的最佳水平组合。这样仅作了8次试验就选出了最佳水平组合。而实际上，这些试验结果都分布在立方体的一角,代表性较差,所以按上述方法选出的试验水平组合并不是真正的最佳组合。 如果进行正交试验设计，对于三因素三水平的试验来说，需要作9次试验,如图中用“Δ”表示的点。如果每个平面都表示一个水平，共有九个平面,可以看到每个平面上都有三个“Δ”点，立方体的每条直线上都有一个“Δ”点，并且这些“Δ”点是均衡地分布着，因此这9次试验的代表性很强，能较全面地反映出全面试验的结果，这就是正交实验设计所特有的均衡分散性。我们正是利用这一特性来合理的设计和安排试验，以便通过尽可能少的试验次数，找出最佳水平组合。 本实验研究苯甲醛与氯仿在氢氧化钾存在下进行亲核加成反应的最佳反应条件，通过对反应物原料比、反应时间、反应温度、助溶溶剂和碱的量这五个因素的单因素实验,确定影响该反应的最大因素（2-4个），并通过正交实验法进行条件的优化，最终得到该反应的最佳反应条件。 二、实验仪器与药品 　 仪器：三口烧瓶、温度计、电磁搅拌器、回流冷凝管、水浴锅、电子天平、量筒、气相色谱仪等。 试剂：苯甲醛、氯仿、DMF、氢氧化钠、甲醇等。 三、实验步骤 正交法设计 根据苯甲醛与氯仿的原料比、助溶溶剂的量、反应时间及反应温度这四个因素设计四因素三水平正交实验。 № A （反应温度） Ｂ (助溶剂量) C (反应时间) D （投料比） 1 ３0℃ 3０ｍl 2h 1：1 2 20℃ １0ml 3h 1:3 ３ 40℃ 20ml 4h 1：2 正交实验表L9(３4) A Ｂ C D №.１ 1 １ 1 1 №．2 1 2 2 2 №.3 1 3 3 3 №．４ 2 1 2 ３ №．５ 2 ２ 3 1 №.6 ２ 3 1 ２ №.7 3 1 ３ 2 №．８ 3 2 １ 3 №.9 3 3 2 1 苯甲醛与氯仿的亲核加成反应 在装有温度计搅拌器和回流冷凝管的100 ｍl三口烧瓶中依次加