第一届网络课程大赛配位滴定分析与检测7EDTA标准溶液的配制及标定.pptxVIP

配 位 滴 定任务一 认识配位滴定法 任务二EDTA标准溶液的配制与标定 任务一 认识配位滴定法 一、配位滴定反应具备的条件 配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法，也称络合滴定法。能用于配位滴定的配位反应必须具备下列的条件：1）反应必须完全，即生成的配合物要足够稳定；2）反应必须按一定的化学反应式定量进行，即配位比恒定；3）反应速率要快；4）要有适当的方法指示反应的终点。配位滴定中常用以EDTA为代表的有机配位剂。二、乙二胺四乙酸的性质 乙二胺四乙酸是一种四元酸。习惯上用H4Y表示。由于它在水中的溶解度很小(22℃时，每100 mL水中仅能溶解0.02 g)，故常用它的二钠盐Na2H2Y·2H2O，一般也简称EDTA。后者的溶解度大(在22℃时，每100 mL水中能溶解11.1g)，其饱和水溶液的浓度约为0.3 mol·L-1。在水溶液中，乙二胺四乙酸具有双偶极离子结构：乙二胺四乙酸的性质在不同pH时，EDTA的主要存在型体列于下表中。 在这七种型体中，只有Y4-能与金属离子直接配位。 所以溶液的酸度越低， Y4-的分布分数越大，EDTA的配位能力越强。三、乙二胺四乙酸的配合物　EDTA分子具有两个氨氮原子和四个羧氧原子，都有孤对电子，即有6个配位原子。因此，绝大多数的金属离子均能与EDTA形成多个五元环，如图所示。乙二胺四乙酸的配合物　由于多数金属离子的配位数不超过6，所以EDTA与大多数金属离子可形成 1∶1 型的配合物，只有极少数金属离子，如锆(Ⅳ)和钼(Ⅵ)等例外。　 无色的金属离子与EDTA配位时，则形成无色的螯合物，有色的金属离子与EDTA配位时，一般则形成颜色更深的螯合物。例如：乙二胺四乙酸的配合物 综上所述，EDTA与绝大多数金属离子形成的螯合物具有下列特点： 1. 计量关系简单； 2. 配合物十分稳定，且水溶性极好，使配位滴定可以在水溶液中进行。 这些特点使EDTA滴定剂完全符合分析测定的要求，而被广泛使用。 四、配位滴定曲线 用EDTA标准溶液滴定金属离子M，随着标准溶液的加入，溶液中M浓度不断减小，金属离子负对数pM逐渐增大。当滴定到计量点附近时，溶液pM产生突跃（金属离子有副反应时，pM′产生突跃），通过计算滴定过程中各点的pM值，可以绘出一条滴定曲线。 计算方法与酸碱滴定曲线的计算方法相似，计算时需要用条件稳定常数K′ 。配位滴定曲线 现以pH=12时，用0.01000mol·L-1EDTA标准滴定溶液滴定20.00mL 0.01000 mol·L-1Ca2+溶液为例，说明配位滴定过程中滴定剂的加入量与待测离子浓度之间的变化关系。 由于Ca2+既不易水解也不与其他配位剂反应，所以处理配位平衡时只需考虑EDTA的酸效应，即在pH=12时，CaY2-的条件稳定常数为： lgK′CaY = lgKCaY - lgαY(H)= 10.69-0.01 = 10.68K′CaY=4.8×1010 配位滴定曲线1.滴定前 pCa取决于起始Ca2+浓度：[Ca2+]=0.01000mol/L pCa=2.00 2.滴定开始到计量点前 pCa决定于剩余Ca2+浓度：设加入EDTA标准溶液19.98(滴定百分率99.9%)pCa=5.30配位滴定曲线3. 计量点时 由CaY的离解计算Ca2+浓度 CaY浓度近似等于计量点时Ca2+的分析浓度，cCaSP=5.0×10-3mol/L，同时由于离解，溶液中[Ca2+]=[Y′] ,代入平衡关系式可以求得pCa：配位滴定曲线4. 计量点后 计量点后，溶液中Ca2+可由过量Y和平衡关系计算。设加入EDTA标准溶液20.02mL(滴定百分率为100.1%) 代入平衡关系式可得:配位滴定曲线 以pCa为纵坐标,以滴加的EDTA体积或滴定百分数为横坐标,作出滴定曲线如下：。可见，计量点时的pCa为6.50，滴定突跃的pCa 为5.30～7.68。五、 金属指示剂 在配位滴定中广泛采用金属指示剂来指示滴定终点。1、 金属指示剂的作用原理有机配合剂金属指示剂:有一定酸碱性的染料有一定颜色 InMYInM（游离）M-In EDTA滴定+InM A色B色-H+-H+ H2In- HIn2- In3-+H++H+ pH6.08～11 12M+InMInMIn + Y MY + In铬黑T 变色： 酒红 蓝色变色的pH适用范围： pH =8 ～ 11金属指示剂的作用原理铬黑T （EBT）例：酒红色2、 常用的金属指示剂 一些常用金属指示剂的主要使用情况如下。一些常用金属指示剂（续）任务三EDTA标准溶液的配制与标定观看视频：EDTA标准溶液的配制与标定 一、EDTA标准滴定溶液的配制 1．配制方法 实际工作中通常用乙二胺四乙酸二钠Na2