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第一章 定量分析测定中的误差
本章教学目的 :
1、掌握绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差及标准偏差的概念和计算方法,
明确准确度、精密度的概念及两者间的关系。
2、掌握系统误差和偶然误差的概念。
3、掌握有效数字的概念及运算规则,并能在实践中灵活运用。
教学重点与难点:
准确度和精密度表示方法;误差来源;有效数字及运算法则。
教学内容:
第一节 定量分析中的误差
教学目的:
1、掌握绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差及标准偏差的概念和计算方法,
明确准确度、精密度的概念及两者间的关系。
2、掌握系统误差和偶然误差的概念。
教学重点:误差、偏差的概念和计算方法,准确度和精密度表示方法教学难点:误差来源
实验引题:
1、每位同学测自己 20秒的脉搏,测 6次,记录每次脉动次数。
2、投影屏开启 4~5次,记录每次所需时间。
设问:
1、同一块表测得的脉动次数或开启时间相同吗 ?
2、不同的表(定时)测得的脉动次数或开启时间相同吗 ?
引入内容:
在定量分析中,由于受分析方法、 测量仪器、所用试剂和分析工作者主观条件等方面的
限制,使测得的结果不可能和真实含量完全一致; 即使是技术很熟练的分析工作者, 用最完
善的分析方法和最精密的仪器, 对同一样品进行多次测定, 其结果也不会完全一样。 这说明
客观上存在着难于避免的误差。
一、真实值、平均值与中位值
真实值(xT)
物质中各组分的真实数值,称为该量的真实值。显然,它是客观存在的。一般来说,真
關慪鸚顳鵜魷堯翘韙洁罴鹈龃钜缮。
实值是末知的,但下列情况可认为其真实值是已知的。
(1)理论真实值 如某种化合物的理论组成等。
(2)相对真实值 认定精度高一个数量级的测定值作为低一级测量值的真实值,这种真实
慟噥铗赏婭槨飾磯叶鋇諭绕賤惫鑾。
值是相对比较而言的。如分析实验室中标准试样及管理试样中组分的含量等。
平均值
算术平均值(x)几次测量数据的算术平均值为
贝贴鷓約億臍鹾误独谗骖鸲黨馬針。
x1
x2
x3
xn
1n
(1-1)
x
n
xi
ni1
(2)总体平均值(u)
表示总体分布集中趋势的特征值。
u
lim
1n
(1-2)
xi
x
ni1
3.中位值(xM)
中位数是将一组平行测量数据(
xi)按由小到大顺序排列,若
n为奇数,中位值就是位
于中间的数,若n为偶数则是中间两数的平均值。
对测定次数少的测定,中位数比平均值更
为合理地描述数据集中趋势。
二、准确度与误差
准确度:指测定值与真实值相符合的程度。
误差:测定值与真实值之间的差值
准确度的高低用误差的大小表示。误差越小,准确度越高 ;误差越大,准确度越低。在
扪載華课鐺额馮黿鄲牍鉤馊渖踯虯。
实际的分析工作中,常用测定结果的平均值与真实值接近的程度表征分析结果的准确度。
1.误差的表示方法
绝对误差(Ea)绝对误差表示测定结果与真实值之差。即
EaxxT
(1-3)
相对误差(Er)相对误差是指绝对误差在真实值中所占的百分率。即
Ea
Er 100% (1-4)
xT
绝对误差和相对误差都有正负之分。 误差为正,表示分析结果偏高;误差为负,表示分
析结果偏低。
例题1-1:用分析天平称得某试样 A的质量为 1.2037g,该试样的真实质量为 1.2036;
若用同一台天平称试样 B的质量为 0.1204g,其真实质量为 0.1203g。计算两试样的绝对误差
鎪奩賑郸阶種釓绰馭责頒釙惡杩谓。
和相对误差。
解:试样A和B的绝对误差为:
Ea,A
1.20371.2036g
0.0001g
Ea,B
0.1204
0.1203g
0.0001g
试样A和B的相对误差为:
Er,A
0.001g
100%
0.008%
1.2036g
Er,B
0.001g
100%
0.08%
0.1203g
得出结论:绝对误差相同,但相对误差不同。
被测物质的质量较大,相对误差较小。因此,在天平的精度保持不变时,适当增大取样量,可以减小称量误差对分析结果的影响。
2.误差的应用
硕艱鼍鳅馅帳慑缈諜潯镨钕鸪綃鯢。
判断测定结果的准确度。测定结果的误差越小,准确度越高;误差越大,准确度越
低。
绝对误差通常用于说明一些分析仪器测量的准确度。
常用仪器
绝对误差
称量误差或读数误差
分析天平
±0.0001g
±0.0002g
托盘天平
±0.1g
±0.2g
常量滴定管
±0.01mL
±0.02mL
25mL量筒
±0.1mL
±0.2mL
通过绝对误差,可以对测定值进行校正。
校正值=- 绝对值误差 = 真实值- 测定值
真实值≈ 测定值 十校正值
校正后的测定值更接近于真实值, 但并不是真实值, 因为校正值本身也有误差。 当系统
误差较小时,可用测定平均值代替真实值。
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