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沉淀-电解集成处理高盐冶金废水实验研究 江苏某新材料有限公司,主要产品为高端锂离子电池,在萃取/反萃生产过程中产生含有萃取剂和铜、镍和铬等重金属的大量硫酸盐废水,根据一类污染物排放要求和标准,经石灰和烧碱沉淀处理后,金属镍和铬在生产车间排放口已达排放标准,但出水中硫酸盐为103.0g/L,对后续生化处理影响较大,无法达标排放。本研究以CaClsub2/sub 為沉淀剂,在pH值较宽的范围内获得纯度95%～98%的CaSOsub4/sub。CaSOsub4/sub是重要的化工、建筑原料,有广阔的市场前景。沉淀尾水通过电解法处理,制取低浓度碱液,回用产品生产中的萃取/反萃取工艺中,实现废水的零排放和资源化利用。 2 材料与方法 2.1 废水水质试验用水来源于南通市经济开发区某新材料有限公司,为萃取/反萃取制镍生产废水,经石灰和烧碱沉淀处理后,该水质颜色微黄、无味,有少量悬浮物,具体水质最大值见表1。 表1 废水水质 2.2 仪器与药剂 仪器选用HH-S数显恒温水浴锅、DHG-9123A电热恒温鼓风干燥箱、79-2磁力加热搅拌器、电解槽等等。器皿为容量瓶、烧杯、吸附柱、量筒、滴定管等。药剂选用铬酸钾、氯化钡、氧化钙、氯化钙、硝酸银等。 2.3 测定方法 硫酸根浓度与氯离子浓度均采用GB*****-89法测定,氢氧根浓度采用滴定法测定。 2.4 试验设计 根据废水中的硫酸根离子浓度,确定CaClsub2/sub的投加量和电解工艺中最佳温度、pH值、极板间距和电解时间,获得最佳硫酸根去除效果和最佳制碱工艺条件。 3 实验结果分析 CaSOsub4/sub微溶于水,溶解后的硫酸钙一部分以未电离硫酸钙存在,一部分电离成硫酸根离子和钙离子,由于废水中其他盐浓度也较高,CaSOsub4/sub沉淀的生成必须考虑盐效应和同离子效应的影响，化学式为： CaClsub2/sub+Nasub2/subSOsub4/subCaSOsub4/sub↓+2NaCl。 3.1 试验影响因素分析 3.1.1 pH对沉淀效果的影响 取废水50mL分别置于5个锥形瓶中,调节pH值分别6、7、8、10和12。各加入10mLCaClsub2/sub溶液,搅拌5min,静置2h,取上清液过滤测定硫酸根浓度,各pH值硫酸根去除率如图1所示。 由图1可知,随pH值的增加,SOsup2-/supsub4/sub去除率均在98%～99%之间,说明pH值在6～12范围内,对CaSOsub4/sub的沉淀去除效果影响不显著,原水无需调整pH值。 3.1.2 氯化钙投加量 试验在室温25 ℃进行,称取41.09gCaClsub2/sub（CaClsub2/sub在25℃的溶解度为70g）溶解于水中,定容至100mL。取2mL、3mL、5mL、9mL、10mL和11mL分别加入50mL废水中,搅拌5min后测定硫酸根去除率,去除效果见图2。 由图2可知,当CaClsub2/sub的投加量为10mL,即4 109mg时,硫酸根的去除率在99.15%,尾水中硫酸根浓度降至880mg/L,CaClsub2/sub溶液对硫酸根的去除效果比较好,产生的CaSOsub4/sub纯度在95%～98%,达到工业级应用标准。 CaSOsub4/sub微溶于水,溶解度与温度有关,10 ℃溶解度为1.928g／L,40 ℃溶解度为2.097g/L,100 ℃溶解度为1.619g/L,而实验值却为880mg/L,远小于硫酸钙的溶解度,根据本实验测定,硫酸钙的容度积常数在5.1×10sup-6/sup-1.96×10sup-4/sup,之所以没有确定值,是由于试验用水非自配纯水,而且原水中含有大量的其它物质,同离子效应和盐效应对本沉淀反应影响比较大,实际上硫酸钙溶解后,一部分以未电离硫酸钙存在,一部分电离成硫酸根离子和钙离子存在,故SOsup2-/supsub4/sub离子实际去除率高于理论计算值。 3.2 电解制碱试验 原水经沉淀剂CaClsub2/sub处理后,SOsup2-/supsub4/sub离子浓度从原来的103 000mg/L降为880mg/L,原水pH值略有下降,为11.2,Clsup-/sup离子浓度为50 672.5mg/L,如果此处理水直接排放,必须回调pH＜8,为实现处理水的回用,满足生产需求,Clsup-/sup离子浓度必须低于3 500mg/L,通过电解可达到此要求。 3.2.1 电解试验机理 沉淀试验后尾水中氯化钠浓度为50 672.5mg/L,依据电解法制碱工艺机理。 电解：2