热力学第一定律.pptxVIP

第一章热力学第一定律;本 章 内 容;;§1.1 热力学概论; ;; 研究方法： 演绎的方法，在经验定律的基础上，得出一般性的规律。 （高度的普适性和可靠性） 局限性： 只考虑平衡问题，考虑变化前后的净结果， 但不考虑物质的微观结构和反应机理。 能判断变化能否发生以及进行到什么程度， 但不考虑变化所需要的时间。 ;热力学第零定律;热平衡或第零定律——温度的概念;§1.2 热力学的基本概念;1. 体系与环境（system and surroundings); 系统分类： ;;;(1)热力学平衡态（thermodynamic equilibrium state） 体系内各相本身的所有宏观性质均匀，不随时间改变的状态。; §1.2 热力学的基本概念;;;(4) 状态函数（state function）;;; 判断： ;过程;;§1.3 热力学第一定律; 自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不同形式，能够从一种形式转化为另一种形式，但在转化过程中，能量的总值不变。;系统总能量(E)通常有三部分组成：;;若是 n 有定值的封闭系统，则对于微小变化;2. 热（heat ）;3.功(work);;4. 热力学第一定律的数学表达式; 热力学第一定律是能量守恒与转化定律在热现象领域内所具有的特殊形式，说明热力学能、热和功之间可以相互转化，但总的能量不变。;系统吸热;;;;§1.4 功与过程;; 设在定温下，一定量理想气体在活塞筒中克服外压 ，经4种不同途径，体积从V1膨胀到V2所作的功。;; 所作的功等于2次作功的加和。;;4. 外压比内压小一个无穷小的值;;膨胀过程 压缩过程; 在过程进行的每一瞬间，系统都接近于平衡状态，以致在任意选取的短时间 dt 内，状态参量在整个系统的各部分都有确定的值，整个过程可以看成是由一系列极接近平衡的状态所构成，这种过程称为准静态过程。; 系统经过某一过程从状态（1）变到状态（2）之后，如果能使系统和环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化，则该过程称为热力学可逆过程。否则为不可逆过程（irreversible process） 。;可逆过程的特点：;§1.5 焓与热熔;;2. 等压热 系统在等压过程，与环境交换的热量称为为等压热，用Qp表示;3. 焓（enthalpy） ;1. 公式 适用于下列哪个过程？（ ） （1） 理想气体从100kPa反抗外压50kPa膨胀 （2）在373.15K和大气压力下，水的两相达平衡 H2O(l) H2O(g) （3）在等温等压下，电解水制备H2(g) （4）给自行车打气，使车胎内的压力增加2倍。 ; 对于不发生相变和化学变化，不做非膨胀功的均相封闭系统，热容的定义是：;定压热容;热容的性质;热容是温度的函数;;§1.6 热力学第一定律对理想气体的应用; 将两个容量相等的容器，放在水浴中，左球充满气体，右球为真空（图1）;气体和水浴温度均未变;低压气体在自由膨胀中温度不变，热力学能不变;结论：理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数， 与体积和压力无关。; 这就证明了理想气体的热力学能仅是温度的函数，与体积和压力无关;根据焓的定义式;对于理想气体，在等容不做非膨胀功的条件下; 因为等容过程中，升高温度，系统所吸的热全部用来增加热力学能；而等压过程中，所吸的热除增加热力学能外，还要多吸一点热量用来对外做膨胀功，所以气体的Cp恒大于Cv 。;;3.理想气体的绝热过程（adiabatic process）;根据热力学第一定律：; 理想气体在绝热可逆过程中， 三者遵循的绝热可逆过程方程式可表示为：;在不做非膨胀功的绝热过程中，;对于理想气体;对上式积分得;;（3）等温可逆与绝热可逆过程的比较; 如果同样从A点出发，作绝热可逆膨胀，使终态体积相同，则到达C点;从两种可逆膨胀曲面在pV面上的投影图看出：;(4)绝热功的求算;（2）绝热状态变化过程的功;例：273K,1.0MPa,0.01m3的He(g)经(1)绝热可逆 过程；(2)绝热且外压恒定在100kPa 的过程膨胀 到末态压力为100kPa，分别求此二过程的Q,W, ΔU和ΔH。;(1) ;不是可逆过程，∴不能用过程方程式;§1.7 热化学;(1) 反应热效应; 与 的关系;(2) 反应进度（extent of reaction ）;引