单醣与双醣多醣醣类共轭物蛋白多醣醣蛋白以及醣脂.pptxVIP

CH07 碳水化合物與醣類生物學;7. 1 單醣與雙醣 7. 2 多醣 7. 3 醣類共軛物：蛋白多醣 、醣蛋白以及醣脂 7. 4 碳水化合物當成訊息分子：醣密碼 7. 5 碳水化合物之分析工作 ;本章介紹碳水化合物與醣類共軛物的主要分類，並提供幾個例子，說明它們在結構與功能上所扮演的角色。 單醣（monosaccharides)由一個多羥基的醛類或酮類單位所組成。 寡醣（oligosaccharides）為單醣單位藉由獨特的糖苷鍵連結所組成的短鏈分子。 寡醣中最豐富的就是雙醣（disaccharides；有二個單醣單位）。蔗糖（canesugar）就是一個典型的例子，其由六碳糖的 D-葡萄糖與 D-果糖所組成。 多醣（polysaccharides）是由超過 20 個（或 20個）單醣單位，有些甚至含數百或數千個單醣單位所組成的糖聚合物。 ;7.1 單醣與雙醣; p.250;單醣具有不對稱中心 甘油醛是最簡單的醛醣，具有一個鏡像中心（中間的碳原子）所以會有兩個光學異構物或鏡像異構物（enantiomers）（圖 7-2）。 在費雪投影式（Fischerprojection formulas）表中，水平鍵為投射於紙張平面外，朝向讀者；而垂直鍵為投射於紙張平面後，遠離讀者。 ; p.251; p.251;圖 7-3 顯示所有含三到六個碳原子的醛醣和酮醣的結構。 這兩種糖僅在其中一個碳原子的取代物空間排列有所不同，互稱為差向異構物（epimers）。 ; p.252; p.252; p.252;圖 7-3(b)(續);Epimers;圖 7-3(b)(續);圖 7-4;常見的單醣具有環狀結構 這些環狀結構的形成起因於醇類與醛類或是酮類間的一般反應，所形成的衍生物稱為半縮醛（hemiacetals）或半縮酮（hemiketals）（圖 7-5）。 因其與六元環化合物吡喃（pyran）相似（圖7-7），這些六元環化合物稱為吡喃糖（pyranose）。 半縮醛或半縮酮的碳原子周圍空間排列組態之不同，所形成的單醣異構物稱為反構物（anomers）。 ;圖 7-5;圖 7-6;圖 7-7;在水溶液中，D-葡萄糖的 α 和 β 反構物可互相轉換，此過程稱為變旋作用（mutarotation）（圖7-6）。 哈瓦氏透視分子式（Hawo r t h p e r s p e c t i v eformulas）通常用來顯示單醣環狀的立體化學結構，如圖 7-7 所示。然而，如同哈瓦氏透視分子式所示，六元環吡喃糖並不是平面的，其傾向形成兩種「椅型」構形（圖 7-8）。 ;圖 7-8;生物體含有各式各樣六碳醣衍生物 單醣是還原劑 葡萄糖和其他糖類可以還原銅離子，因此稱為還原糖（reducing sugars）。 ;圖 7-9 ;圖 7-10 ;雙醣包含一個糖苷鍵 雙醣（如麥芽糖、乳糖和蔗糖）是由兩個單醣類以 O-糖苷鍵（O-glycosidic bond）共價連結而組成的。當一個糖類的羥基和另一個糖類的反構碳反應時即可形成 O-糖苷鍵（圖 7-11）。 在描述雙醣類或是多醣類時，鏈的尾端有一個自由的反構碳（其非參與糖苷鍵），通稱為還原端（reducing end）。 雙醣類的乳糖（圖 7-12）可以水解產生 D-半乳糖和 D-葡萄糖，只存在於自然界的牛乳中。 ;BOX 1-2 FIGURE 1;圖 7-11 ;圖 7-12 ;TABLE 1-1 ;總結 7.1 醣類（又稱為醣化物）是醛基或酮基和兩個或多個羥基所構成的化合物。 單醣通常包含多個鏡像的碳原子，也因此以多種的立體化學形式存在，書面上以費雪投影式表示。差向異構物是指在結構上只有一個碳原子的空間排列組態不同的醣類。 單醣通常會在內部形成半縮醛或半縮酮，其中醛基或是酮基與同一分子內的羥基做結合，而形成一個環形的結構；此構造可以哈瓦氏透視分子式來呈現。原先在醛基或是酮基中的碳原子（反構碳）可以構成 α 或 β 兩種空間排列組態，此兩種組態可經由變旋作用互相轉換。線形的反構碳易被氧化，而直線形式是與環狀形式以平衡狀態存在。 ;一個單醣的羥基可以連接到第二個單醣的反構碳以形成縮醛。在此雙醣中，它的糖苷鍵可以保護其反構碳不被氧化。 寡醣是幾個單醣以糖苷鍵連接而成的短聚合物。在聚合物鏈的一端，還原端單醣單位的反構碳不參與糖苷鍵。 雙醣或寡醣的常用命名標示了單醣單位構成的順序、每個反構碳的空間排列組態，以及參與糖苷鍵連結的碳原子。 ;7.2 多醣;圖 7-13 ;圖 7-14 ;葡萄聚醣（ d e x t r a n s ） 是細菌和酵母菌的多醣類，由（α1n6）鍵結的聚-D-葡萄糖（poly-Dglucose）所構成 某些同多醣提供結構之角色 但