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格氏试剂在有机合成中的应用及限制条件 格氏试剂在有机合成中的应用 合成烃类 与活泼氢（ HOH、 HX、醇、酚、硫醇等）反应： 与卤代烃反应偶联： 可以用来制备烃类，但用饱和卤代烃进行反应 , 往往产率不高 , 若用活泼的卤代烃 , 如烯丙 型、苯甲型卤代烃（ -卤代烃）与格氏试剂反应则产率较高 , 是合成末端烯烃的一个方法： 也可以与硫酸酯、磺酸酯等发生偶联： 格氏试剂还可在亚铜盐或银盐等的催化下自行偶联，制取对称烃，产物保持原有构型 : 合成醇类 格氏试剂与拨基化合物可进行加成反应，经水解后生成醇类化合物。一般由甲醛和格 氏试剂反应可制得伯醇 ;与其他醛类的反应产物则为仲醇 ;与酮和醋等进行的格氏反应可制得叔醇。 与环氧化物反应，合成比原格氏试剂增加两个碳原子的伯醇： 酰卤与格氏试剂反应 , 首先生成酮 , 在 RM gX 过量的情况下 , 进一步反应生成叔醇 :如果控制 RMgX 的用量 , 在低温下反应 , 且增加酰卤或格氏试剂的空间位阻 , 则可避免反应继续进行 , 从而得到酮 . 酯与格氏试剂反应 , 先得酮 , 因为酮与 RM gX 的反应活性大于酯 , 因此酮与 RM gX 继续反应 , 得叔醇。这种叔醇的特点是有两个相同的烃基： 3． 合成酸类 与二氧化碳反应： 与酸酐反应： 合成醛类、酮类 与氰或氢氰酸反应， 腈可与格氏试剂反应 . 其加成产物亚胺盐不再进一步反应 , 经水解得到酮或醛： 格氏试剂制备、使用时的注意事项 所用的卤化物中不能同时存在含活泼氢的官能团，如羧基、羟基、氨基等，因为格氏试剂可以被活性氢分解。 制备格氏试剂的反应物不能是邻二卤代烷，否则将发生脱卤反应, 如： 柔性碳链也无法制备双格氏试剂，否则容易发生自身偶联成环，对于小环尤其迅速。 卤化物分子中不能同时存在不饱和极性共价键，如羰基、亚硝基等，否则容易分子内或分子间的亲核加成反应。 利用格式试剂进行有机合成时，应注意其他原料中某些基团对反应的影响，如期中考试的改错题： 欲合成烷烃 ，采用以下方法： 由于三键上氢具有一定酸性，使格氏试剂分解，故无法实现烃基间的偶联。