化工设计竞赛4-乙炔法合成醋酸乙烯动力学说明(0002).pdfVIP

宁夏宝塔石化年产20万吨醋酸乙烯项目 动力学说明 动力学说明 1.气相乙炔法合成醋酸乙烯反应动力学说明 根据浙江大学贾莉发表的硕士学位论文《乙炔气相法合成醋酸乙烯新型催化 剂的研究》所述，乙炔和醋酸合成醋酸乙烯的反应属于固体催化剂作用下的气相 - 反应，论文对醋酸锌 γ氧化铝催化剂上乙炔和醋酸加成反应动力学进行了研究， 并给出了相关实验数据。 , 0.02 / -0.14 / , 根据文献报道当积分反应器的线速在 米秒 米秒时可认为己排除 0.35 / , 了外扩散。实验的线速范围控制在 米秒左右所以可以认为外扩散已基本排 除。 内扩散对表观反应级数的影响是由于表观反应级数和扩散机理有关。对容积 , , : 扩散当处于严重扩散时表观反应级数是真实级数的一半对努森扩散，当处于严 , 0.5 重扩散时表观反应级数为真实级数的一半再加 。 - , , 对于本实验采用的醋酸锌一γ氧化铝催化剂微孔比较发达 因此努森扩散 机理占主要地位。乙炔气相扩散系数为1.3 10-7 m2 / s ，液相扩散系数是气相扩 10-4 0.0452, 0.5 散系数的 倍，由此可计算得到西勒模数为 远小于 ，因此 1.3 10-7 m2 / s 催化剂的有效系数为 1。所以, 乙炔和醋酸进入催化剂载体的微孔 内的扩散速度比生成醋酸乙烯的反应速率快很多，因此，内扩散的影响也可以认 为基本消除。 在实验条件下消除内、外扩散的影响。得到的动力学数据为反应器设计提供 基础数据。 A + B R 对反应：乙炔 （） 醋酸 （） 醋酸乙烯 （）用幂函数表示反应速 率： a b r  r kp p p A A B R E0 a b r r k exp( )P P P A 0 A B R RT 为确定动力学参数值，采用活塞流模型对反应器进行模拟，同时假定催化剂 颗粒温度和气相温度相同。 1 宁夏宝塔石化年产20万吨醋酸乙烯项目 动力学说明 dW 取催化剂床层微元 作物料衡算：  r dW F dx A A0 在众多的反应机理中，以乙炔的化学吸附为反应控制步骤的机理被众多学者 认可。浙江大学居军和李志宇的硕士论文中都指出，乙炔气相合成醋酸乙烯的反 应速率是乙炔分压的函数，而与醋酸分