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- 2021-05-12 发布于北京
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Ch.3 误差与数据处理;Sec.1 分析化学中的误差;1 准确度与精密度;⑴理论真值(如三角形三内角和等于180o、化
合物的理论组成)
⑵计量学约定真值(如国际计量大会确定的长
度、质量、物质的量单位等等)
⑶相对真值(如高一级精度的测量值相对于低
一级精度的测量值;标准参考物质证书所给
的数值); “准确度”高,精密度低;1、精密度是保证准确度的前提。
2、精密度高,不一定准确度就高。;⑴.系统误差;⑴.系统误差;;;;4.误差的传递;(1)系统误差的传递公式
① 加减法
若分析结果计算公式: R =A+B-C,
则: ER=EA+EB-EC
即:分析结果的绝对误差 ER等于各个测量值的绝对误差的代数和或差。;③指数关系
若分析结果计算公式: R = m An
则
即:分析结果的相对误差为测量值的相对误差的指数倍;(2)随机误差的传递公式
① 加减法
若分析结果计算公式: R =A+B-C,
则:
即:分析结果的方差(标准偏差的平方)是各测量值方差的和;② 乘除法
若分析结果计算公式:
则:
即:计算结果的相对标准偏差的平方是各测量值相对平均偏差平方的和; ③指数关系
若分析结果计算公式: R = m An
则
即:结果的相对偏差是测量值相对偏差的n倍; 例.设天平称量时的标准偏差 s = 0.10 mg,求称量试样时的标准偏差 。 ;例.用移液管移取NaOH溶液25.00mL,用0.100 mol/L HCl标准溶液滴定,标定其浓度,用去30.00mL。已知用移液管量取溶液时的标准偏差s1=0.02mL,每次读取滴定管读数时的标准偏差s2=0.01mL,假设HCl溶液的浓度是准确的,计算标定NaOH溶液时的标准偏差。 ;故;Sec.2 有效数字及运算规则;⑷. 0在非0后(有小数点定位), √;(15.00000)
(无小数点定位),?;(20000模糊,应科学
计数法:1位:2 ? 104;2位:2.0 ? 104 ; 3位:2.00 ? 104 );3. 数字修约规则;4. 计算规则;1. 精密度的另种表示;有限次数!;统计学上业已证明:; 因此,⑴过多地增加测定次数n,所费劳力、时间与所获精密度的提高相比较,是很不合算的!;2.随机误差的正态分布; 利用Excel,可绘出下图。先选取【工具】、【数据分析】,再选【直方图】并输入相应的数值,最后可画出频率或频数直方图。;①从横轴看:对称,正、负误差出现的机会相等;
②从纵轴看:大误差比小误差出现的机会少,极大的
误差出现的机会极少。
规律:测量数据既集中又分散;⑵正态分布;总体标准偏差? 相同,总体平均值?不同;令:; 标准正态分布曲线N(0,1)就是以?为原点,?为单位的曲线,它对于不同的?和?的任何测量值都是通用的,如上图所示。; 正态分布曲线与横坐标??到??之间所夹的总面积,代表所有数据出现的概率总和。其值应为1。即:;| u |;| u |; 例. 根据正态分布概率积分表, 计算单次测量值的偏差绝对值分别小于1 σ和大于1 σ的概率.;u=?1,面积0.3413,故P=0.3413?2=68.26%; 例. 已知某金矿试样中含金量的标准值为12.2 g/T, σ = 0.2 g/T, 求分析结果小于11.6 g/T的概率.; 2.是对总体而言,n→∝;而实际测量总是有限的。那么, 与μ的关系如何(总体平均值的估计)? 与μ不一致,是随机误差还是系统误差所致(显著性检验)?过失误差如何判断(可疑数据的取舍)?这都是我们要陆续讨论的内容。 ;t 分布曲线; t ?,f值表(双边);置信度:人们对所做判断的可靠把握程度。
置信区间:在选定的置信度下,根据统计原理估算含?
在内的区间。;概率;若以样本平均值来估计总体平均值可能存在的区间
⑴.对于大量测量数据可以用下式表示:; 例.分析某铁矿石中铁的含量。在一定条件下,平行测定5次,其结果为:39.10、39.12、39.19、39.17、39.22(%)。(1)求置信度95%时,平均值的置信区间;(2)如果要使置信度为95%,平均值的置信区间为?0.05,问至少应平行测定多少次?;(2);(1)对含量真值为T的某物质进行分析,得到平均值 ,但 ;;⑴.F检验法;置性度95%时部分F值(单边
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