普通化学：第二章-原子结构、分子结构与化学键7.docVIP

作业：P121： 8、9；P143：14、15；P156：1、2、5；P158：2、3、4； 分子构型的预测： 三氟化硼 (BF3) 四氟化硫 (SF4) 四氟化氙(XeF4) 三角平面 型 跷跷板型 平面正方型 B:[He] 2s22p1 sp2杂化 S: [Ne] 3s2 3p4 3d0 sp3d杂化 Xe: [Ne] 3s2 3p6 3d0 sp3d2杂化 五氯化磷（PCl5） P: [Ne] 3s2 3p3 3d0 sp3d杂化 三角双锥型 氯酸根(ClO3-) 碘离子 (I3-) 三角锥型（sp3不等性杂化） 直线型（sp3d不等性杂化） 杂化轨道理论与VSEPR理论小结（价电子可以是孤电子对）： 2对价电子 sp杂化 直线型 3对价电子 sp2杂化 平面三角型 4对价电子 sp3杂化 四面体型 5对价电子 sp3d杂化 三角双锥型 6对价电子 sp3d2杂化 八面体型 当分子含共价多键时，考虑到共价多键中只有?电子有空间效应，双键和三键都只计算其中的一对?电子。对于含共价双键或共价三键分子AXnEm的结构，也可以根据?电子对和孤电子对的总数以及?键电子对和孤电子对数量的不同分为表19-7所示的若干类型： 中心原子价层?电子对和孤电子对总数 ?电子对和孤电子对的空间排列 结构类型和结构 所属分子和离子 2 直线形 AX2 直线形 O=C=O， H2C=C=CH2，H?C?C?H，H?C?N，N?N=O N?C?O?，N?C?S?，O=N=O?。 3 平面三角形 AX3 三角形 AX2E V形 4 四面体 AX4 四面体 AX3E 三角锥 AX2E2 V形 5 三角双锥 AX5 三角双锥 AX4E 翘翘板形 6 八面体 AX6 八面体 AX5E 四方锥 VSEPR方法特点： 判断由一、二、三周期元素所组成的一些分子(或离子)的几何构型简单、方便 用这个方法与用杂化轨道法判断分子构型所得结果吻合 局限性： 判断少数含单电子的分子(或离子)以及由第V,VI主族元素形成的一些分子(或离子)构型时与实验结果常有出入 不能很好说明各分子构型中键形成的原因和键的相对稳定性 iv) 分子轨道理论 a) 要点： 1. 分子中，电子在构成分子的全部原子核的作用下运动，它们不再属于单个原子。 2. 电子在分子中的运动状态称为分子轨道，分子轨道可以近似地由原子轨道线性组合形成。分子轨道的总数等于组成分子的各原子的原子轨道数之和。 3. 电子在各分子轨道上的分配也要服从最低能量原理、泡里原理和洪特规则。 例如，氢分子离子： 分子体系的静电势能为：V = (??) 电子运动的波动方程为： H? = E? 其中H = ? + (??)叫哈密顿算符。 若核间矩R很大，当电子分别接近核H1?和H2? 时，体系都像独立的氢原子，它们的波函数和能量分别为： ?1 = ，?2 = ，E1 = E2 = EH ?1和?2的线性组合：? = c1 ?1 + c2 ?2 = c1+ c2也是体系的能量为E = EH的波函数。 氢分子离子的波动方程式的二个解为： ?I = EI = ?II = EII = 其中：H11 = EH + J，H12 = EHS12 + K，而J，K，S12都是与R有关的积分。 ?I = ?II = b) 原子轨道线性组合形成分子轨道的原则 由不同原子的n个原子轨道线性组合可以形成n个分子轨道，但必须服从下列原则： 1. 能量匹配原则 能量接近的各原子轨道易于互相组合形成分子轨道。 2. 对称性匹配原则 对称性相同的各个原子轨道可以互相组合，对称性不同的各原子轨道不能互相组合。 3. 最大重叠原则 二个原子轨道的重叠积分S12对分子轨道的形成起着至关重要的作用。重叠积分愈接近1，形成的成键轨道愈稳定；重叠积分接近0，分子轨道就不能形成。 例如：s轨道不能在x轴方向与pz轨道组合形成分子轨道；不同原子的价层原子轨道比内层原子轨道更容易互相组合形成分子轨道。 c) 同核双原子分子 第1周期 H2和He2的基态，核外电子在分子轨道上的分布： H