丁二酸单酯酰氯的合成.pptx

丁二酸单酯酰氯的合成 ; 引言;1.2 5-氨基乙酰丙酸的应用和开发前景 ;1.2.1 在农业生产中的应用 除草剂：可以选择性地除去双子叶植物类的杂草，而对多属于单子叶植物类的农作物无害。 杀虫剂： 落叶剂：避免了通过人为振摇对作物带来的损害，又提高了工作效率。 增产剂：低浓度的5-ALA可促进多种作物生长并增加产量。 其它：可增加植物抗逆性，如抗冷性、抗盐性等。 ; 1.2.2 在医学领域的应用 5-ALA作为光动力治疗药物，已成功应用于肿瘤和非肿瘤??病的治疗。 1.2.3 在有机合成中的应用 5-ALA的结构中含有活泼的氨基和羧基，是重要的有机合成中间体。它可与环状的或链状的β-二酮类化合物反应得到四氢吡咯衍生物。;1.3 5-氨基乙酰丙酸的合成开发沿革  用于合成5-ALA年的起始原料很多,从上一世纪50代开始,研究者就先后以马尿酸、琥珀酸、四氢糠胺及乙酰丙酸等为原料合成了ALA；但是，由于至今尚未建立工业化的ALA制备方法，故目前无法大量供应，由此也影响了如今的应用研究。为了建立起ALA的工业生产方法，在此将它的化学合成方法的制备工艺进行介绍。 ;;1.3.3 由2-羟基吡啶为起始原料 该法系经过2，5-二乙基哌啶二酮，再经还原，开环制取ALA。其存在着2，5-二乙基哌啶二酮极不稳定及各步收率均较低的不足。 1.3.4 糠胺为原料 该法通过在甲醇中保护氨以基，再经溴氧化后用铬酸盐进行氧化、开环、还原、脱保护基而制得。该法在实验室中容易实施，但在工业生产中存在着氧化剂的成本及含铬废水的处理等问题。 ;1.3.5 以四氢呋喃胺为原料 该法需经3步反应制取ALA，所用的氯化钌催化剂价格昂贵，且回收亦困难；再则，其大量使用过碘酸钠作为氧化剂，该氧化剂的成本问题，在工业上也必须予以考虑。 以上这些方法，它们的收率均不到50%，故其成本问题也是在工业化中必须予以考虑的。 ;1．4 该课题实验内容 考虑到琥珀酸酐国内易得，价格低，以其为原料合成ALA时，操作比较简单，各步收率均较高，所得产品质量较稳定，因此该实验选择琥珀酸酐作为起始原料合成ALA。合成路线为： ;; 试验部分; ;2.1.2丁二酸单乙酯酰氯的合成试验原理及步骤 酰氯可由羧酸与三氯化磷、五氯化磷或二氯亚砜(SOCl2)作用制得。其中氯化磷的沸点较低，适合于制备低沸点的酰氯；二氯亚砜制备酰氯的反应中其副产物都是气体，容易分离和提纯，所以本文选二氯亚砜作为反应原料。二氯亚砜活性较低，为提高反应收率使其过量参与反应；由于二氯亚砜的强腐蚀性、强挥发性，反应需在良好的通风条件下进行。丁二酸单乙酯与氯化亚砜发生酰化反应生成丁二酸单乙酯酰氯,反应方程式如下： 在装有电动搅拌，回流冷凝器(装有尾气吸收装置)，温度计和恒压滴液漏斗的250mL四口瓶中加入36g丁二酸单乙酯，向恒压滴液漏斗中加入22mL氯化亚砜；将反应体系升温至55～60℃时，搅拌下滴加氯化亚砜，1h滴加完毕，再升温至95℃，反应3h；反应完毕后，将反应物倒入单口烧瓶中，旋转蒸发蒸出过量的氯化亚砜，在真空度为0.095MPa下，减压蒸馏收集133℃～135℃的馏分。称重并计算产率。;2．2 丁二酸单甲酯酰氯的合成 ;2.2.2 丁二酸单甲酯酰氯的合成试验原理及步骤 丁二酸单甲酯与氯化亚砜发生酰化反应生成丁二酸单甲酯酰氯,反应方程式如下：  在装有电动搅拌，回流冷凝器(装有尾气吸收装置)，温度计和恒压滴液漏斗的250mL四口瓶中加入13.2g丁二酸单甲酯，向恒压滴液漏斗中加入8mL氯化亚砜；将反应体系升温至50～55℃时，搅拌下滴加氯化亚砜，1h滴加完毕，再升温至85℃，反应2h；反应完毕后，将反应物倒入单口烧瓶中，旋转蒸发蒸出过量的氯化亚砜，在真空度为0.095MPa下，减压蒸馏收集125℃～128℃的馏分。称重并计算产率。 ;; ;;;1.3 5-氨基乙酰丙酸的合成开发沿革  用于合成5-ALA年的起始原料很多,从上一世纪50代开始,研究者就先后以马尿酸、琥珀酸、四氢糠胺及乙酰丙酸等为原料合成了ALA；但是，