二气相色谱中衍生试剂及其新进展.pptx

气相色谱中化学衍生的重要性 ;气相色谱衍生试剂的主要类型;1 硅烷化试剂;常见的三甲硅烷化试剂 ;N-甲基-N-三甲硅基三氟乙酰胺（MSTFA）， N，O-双三甲硅基乙酰胺（BSA）， N，O-双三甲硅基三氟乙酰胺（BSTFA），三甲硅基咪唑（TMSIM）的反应性较强。 MSTFA衍生物的挥发性最好。 TMSIM易与羟基及羧羟基反应，但与脂肪胺不反应，也不能促进烯醇-TMS醚的形成，主要适于衍生有空间障碍的羟基化合物。 综合各试剂的反应性、选择性、挥发性和副产物的形成等因素，BSTFA和MSTFA二种试剂应用最多。;三甲基硅烷衍生物的优点: 热稳定性好，挥发性强，易于制备，色谱性能好，应用最广。 所有硅烷化试剂制备衍生物后，可直接进行GC分析，节省了样品制备时间。 三甲基硅烷衍生物的缺点： 对水和酸不稳定，易分解； 由于氧化硅的沉积，易污染FID检测器 ; 应用;三甲硅烷衍生试剂与醇、酚类化合物反应的影响因素;;2. 卤烷基二甲硅基试剂 ;硅烷化衍生试剂的特点-小结;2 烷基化试剂 ;常见烷基化试剂及典型反应条件 ;重氮烷烃烷化; 主要是一些低分子量的脂肪卤化物，如CH3?，C2H5?，n-C3H7?，i-C3H7?etc.，苄基和取代苄基溴化物等。其中以五氟苄基溴（PFB-Br）的应用最多。 烷基衍生物可通过在有机介质中反应、相转移反应及固相萃取衍生等途径来制备。 相转移反应也称为“萃取烷基化”。 衍生试剂常用CH3I，相转移试剂为硫酸氢四已基胺或氢氧化四丁基胺 。 固相萃取衍生是目前制备烷基化衍生物的一种非常有发展前景的方法,根据样品的性质，可选择阴离子交换树脂，C18等作固相萃取剂，常用的衍生试剂是PFB-Br。该方法已广泛应用于生物医学和食品检测等领域。;萃取烷化 ;季铵盐-热解烷基化 ;衍生方法：直接将分析物与试剂的甲醇溶液的混合物注入气相色谱的进样口，热解产生烷基化衍生物。 特点：衍生效率高，但腐蚀性强，可能会损坏色谱柱。据报道四烷基铵氟化物无腐蚀性，衍生效率与相应的氢氧化物相当 . (1-5) 所示的试剂已商品化。 (6-8) 是几种性能较好的苄基铵盐试剂 , 可用作酸、酚类化合物的在柱烷基化衍生试剂, 生成苄基酯和苄基醚衍生物。 ;3. 酰基化衍生??剂;酰卤和酸酐;酰基咪唑和酰胺 ;卤代酰基化试剂 ;;烷基氯甲酸酯 ;烷基氯甲酸酯;;4. 其它衍生试剂 ;2) 手性衍生试剂;; 3) 醛、酮类化合物的衍生试剂 ;展 望;参考文献;气相色谱衍生试剂的主要类型;常见烷基化试剂及典型反应条件 ;常见烷基化试剂及典型反应条件 ;萃取烷化 ;卤代酰基化试剂 ;