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克劳斯法反应炉温度925~1370℃,反应按照(1)、(3)式进行,属于轻微吸热反应,温度越高越利于转化率提高; 在低温催化反应阶段按照(4)、 (5)式进行,属于放热反应,温度越低,转化率越高。 反应转化率受热平衡限制无法达到100%。从P185图8-5 H2S转化为S的平衡转化率可知,以550℃为界,温度降低或升高均有利于硫收率提高,其中沿着横坐标向左意味着催化反应段温度条件,向右是高温热反应段。 第二节 硫磺回收工艺 一、硫磺回收方法介绍 改良的克劳斯硫回收工艺分三种: 1、直流法 酸气全部进入燃烧炉,配给空气使酸气中全部烃类燃烧及1/3H2S氧化成SO2,进而再与剩下2/3H2S反应生成S。反应炉转化率60~70%,再入多级转化器、冷却器进一步提高硫收率,最后进入尾气处理单元或灼烧排空。 直流法克劳斯工艺 2、分流法 原料酸气1/3进入燃烧炉,使烃类完全燃烧,H2S全部氧化成SO2,经废热锅炉后与另外2/3原料酸气混合进入催化转化器,再冷却、转化…… 直流法与分流法工艺对比 3、硫循环法 让生成的硫一部分在燃烧炉中燃烧生成SO2,经冷凝分离后与酸气混合入转化器,其后流程相同。 上述各方法适用范围: 酸气中H2S含量 采用方式 25~30%(富原料气) 直流法 25%以下 分流法 小于10% 硫循环法 二、克劳斯变体工艺 1、低温克劳斯(MCRC) 该法由加拿大Delta公司研发,其特点:转化器操作温度在硫露点以下,把硫回收和尾气处理结合一体,故无尾气处理装置,硫收率较高,达99%以上。 根据克劳斯的反应平衡条件,转化反应区的温度愈低,对H2S和SO2反应生成元素硫愈有利。但降低转化反应温度往往受硫蒸气露点的限制,一旦低于露点影响其活性,硫蒸气冷凝,液硫凝聚在催化剂表面,使反应无法继续进行。 与其它脱水剂相比,TEG露点降大(28~ 58℃)蒸发损失小,热、化学稳定性好,再生浓度可达99%,但粘度大,易起泡。 从结构上看,甘醇有两个羟基,存在氢键作用。当天然气与甘醇充分接触时,甘醇靠氢键作用会与天然气中的水汽分子结合成缔合物而脱除水份,吸水后的溶剂经加热可实现再生。 二、TEG脱水工艺 主要设备作用 吸收塔 气液传质场所,气相中水份转入TEG中 闪蒸罐 使富液闪蒸除去进入富液的轻组份,减轻再生塔负荷 贫/富液换热器 使贫液温度下降,富液温度提高,充分利用热能 缓冲罐 储存液体 过滤器 除去腐蚀产物,减少发泡的可能性 三、脱水装置设计、操作注意事项 1、设计考虑因素 入口温度升高,含水量亦升高,吸收塔径增加当温度超过48℃,TEG损失增大; 温度低于10℃也不太好,TEG太粘稠, 15℃-20℃之间易发泡,适宜入口温度26℃-43℃。 塔内压力 只要塔压小于20.68MPa(表压),则压力对吸收过程无影响;在恒定温度下,入口气含水量随压力增而减小,因此高压脱水时,脱的水量不多,故一般吸收塔操作压力3.45-8.27MPa 吸收塔板数 25%是常采用的板效率设计参数,这是因每块塔板不能100%使甘醇吸收达平衡状态,所以用一个理论塔板意味着用4块实际塔板,板间距通常取609mm,塔板数越多,露点降愈大. 贫甘醇温度 贫甘醇温度低,其循环率减小,太高则甘醇损失增大,同时保持甘醇温度略高于吸收塔温度,防烃类冷凝造成发泡。一般要求贫甘醇比吸收塔出口气温度高10℃。 甘醇浓度 贫甘醇浓度越高,露点降越大,离开吸收塔的气体实际露点一般较平衡露点高5.5-8.3℃ 普遍的贫甘醇浓度在98%-99%之间。 甘醇再沸器温度 此温度越高,水脱除越多,但必在204℃ 以下(TEG热分解温度)。无汽提气条件下,贫甘醇最高浓度在98.7%,流行的操作方法是再沸器温度 187.7-198.8℃,甘醇浓度98.2-98.5%若需更高甘醇浓度,可加汽提气。 再沸器压力 再沸器压力大于大气压会降低甘醇浓度,故在略低于大气压条件操作。 汽提气 常温常压下,常使用被水蒸气饱和的湿气。 甘醇循环率 在吸收塔塔板数、贫甘醇浓度确定
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