x射线---徐旺达x射线xrd粉末衍射课.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 粉末衍射法实习三：晶胞参数的修正 原理：？？？？？ 方法：解方程法 粉末衍射法实习四：定量分析 原理：？？？？？ 方法：K值法 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 定量分析基本原理 定量分析基本方程的理论推导－－理想实验 理想实验－－－种非实际的、各种条件都达 到和满足设定要求的“实验”。 1 探测器 X光管 1 1 A B C 2 2 定量分析基本原理 由理想实验A，B，C可得出： 物相1（绿色）在实验A中产生4条衍射线，在实 验B中产生2条衍射线，在实验3中产生3条 衍射线。 物相2（蓝色）在实验A中产生0条衍射线，在实 验B中产生2条衍射线，在实验3中产生1条 衍射线。 实验结果： 定量分析基本原理 1‘ 1 2 2‘ 由理想实验结果作图： 定量分析基本原理 由理想实验结果与图得出结论： 1。物相j在X射线衍射实验中，衍射强度与物 相j在样品中的百分含量成正比。 2。物相j在X射线衍射实验中，衍射强度与物 相j对X射线的吸收量成反比。 3。因此可得数学表达式： F（I）＝f（X，A） I＝KX/A Iij＝ Kij Xj /Aj= Kij Xj / 注：Aj＝ 定量分析基本原理 由理想实验结果与图得出结论： 1。物相j在X射线衍射实验中，衍射强度与物 相j在样品中的百分含量成正比。 2。物相j在X射线衍射实验中，衍射强度与物 相j对X射线的吸收量成反比。 3。因此可得数学表达式： F（I）＝f（X，A） I＝KX/A Iij＝ Kij Xj /Aj= Kij Xj / 注：Aj＝ 其它物相之和的百分含量X其它＝1－Xj 定量分析条件要求 1）仪器要求：衍射仪，且应为数字化衍射仪； 2）样品条件：粒度5mm，均一，非定向； 3）狭逢要求：发射狭逢因为2－4°（大）； 4）衍射强度：因以积分强度计算，即衍射峰 面积。 为什么要求以上4条？ 定量分析基本方法 定量分析的基本方法有： 直接分析法，内标法，解析法。 直接分析法－－－在实验分析，除了各物相的 纯样外，不引入其它标准物的分析方法。 内标法－－－在混合物中加入一定量的标准物， 将待测定物相衍射强度与标准物衍射强度 比较求出其含量。 解析法－－当多个衍射峰叠加干扰时，用多个数 学方程联解求出各物相含量的方法。 定量分析基本方法 直接分析法－－－（1）当 时的 方法，即所求物相的质量吸收系数等 于样品的质量吸收系数时的方法。 (Iij)0是纯j物相（组份）第i个衍射峰的衍射强度。当 时， 。 表明：在 时，纯j组份第i衍 射峰强度与样品j组份第i衍射峰强度之比，即为j组份 的重量百分含量。 实验步骤？方法？石英岩中的a石英，沸石岩中沸石 的含量？ 定量分析基本方法 直接分析法－－－（2）当 时，二组份 混合物的定量分析方法。 二组份时，对于组份1有： （1） （2） （3） （3）式为y=ax/(bx+c)型双曲线方程。由mi*和Iij/(Iij)0 可求出组份1的百分含量X1 。 定量分析基本方法 内标法原理－－当组份数2且 时 ( 为除j组份外的其余部分的平均质量吸 收系数），在混合物中加入一定量的标准物后： fj’j物相在掺标准物后的体积百分比 fs标准物的体积百分比 r=重量/体积, 体积=重量/r 物相j在加入标准物后， 其含量与Ij/Is成正比。 定量分析基本方法：内标法之一：K值法或参比强度法 假定样品由I,j,..物相和标准物刚玉组成，他们的 重量百分比为：xi, xj,….. xcor则 当xi＝xcor时，有： 令（Ii/Icor) 1/1=Ki则 从而 K值法原理： 定量分析基本方法：内标法之一：K值法或参比强度法 K值法原理： （1）K值法在加入标准物刚玉之后，物相j的重量百 分含量xi与Ii/Icor成正比。 （2）当xcor由人为称定，Ki由JCPDS卡片查出或纯样 测定，则只需测量Ii/Icor即可计算Xi。 （3）Ki由其定义可知为某物相与刚玉以1:1的重量比 均匀混合物产生的衍射峰强度比，通常为该物相某特 定衍射峰（如最大衍射峰）与刚玉113衍射峰强度之 比。 注：刚玉113衍射峰，2q=43.36°,CuKa, d113=2.085?。 由