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废旧锂电池回收企业处理技术概况
为详细了解目前国内废旧锂电池回收拆解及有价元素提取技术现状,与我公司现有工艺流程进行对比,特选取国内具有成熟废旧锂电池拆解线和有价元素提取线的代表性企业6家,进行废旧锂电池拆解线和有价元素提取工艺调研。
赣州市豪鹏科技有限公司
1.1.1 企业基本情况
赣州市豪鹏科技有限公司(以下简称“赣州豪鹏”)成立于2010年9月21日,赣州豪鹏主营业务为废旧新能源汽车动力电池回收及梯次利用、废旧电池无害化和资源循环利用,是国内最早从事废旧二次电池再生资源回收及加工利用的国家级高新技术企业之一。2017年8月被工业和信息化部认定为首批国家级绿色工厂;2018年7月,赣州豪鹏入选工信部公布的首批五家符合《新能源汽车废旧动力蓄电池综合利用行业规范条件》企业之一,也是江西省新能源汽车动力蓄电池回收利用试点工作牵头企业。
1.1.2 赣州豪鹏废旧电池拆解线工艺简介
赣州豪鹏拥有江西省首个废旧电池回收工程示范中心,包含首条动力电池拆解示范线和废旧电池电子产品回收示范线。目前具备1万吨的废旧电池年处理能力,年产硫酸钴500吨,硫酸镍2500吨。
赣州豪鹏拆解线工艺主要是经过处理,使废旧电池及废正极材料中有价元素镍钴与其中的塑料、电池外壳和石墨等分离,镍钴原料用于制备高纯硫酸镍和硫酸钴,塑料、电池外壳和石墨等分别出售给有相关处理资质的企业。废旧锂电池拆解线工艺流程见图1.1。
图1.1 赣州豪鹏废旧电池拆解线工艺流程图
赣州豪鹏回收来的废旧电池采用手工分检的方式将镍氢电池和锂离子电池分开。锂离子电池经放电后进行机械拆解,将拆解所得的混合物料进行焙烧处理,除去大部分的有机物(粘结剂、电解液、隔膜);焙烧后物料经粉碎后经磁选将磁性物和非磁性物分开,后经粒度分选分别得到有价元素镍钴、铝氧化物和石墨废料。有价元素镍钴经除铝后得到前处理锂电池料,进入分离车间进行湿法分离。下图展示部分生产设备。
图1.2 人工分检 图1.3 焙烧系统
1.1.3 拆解线工艺主要缺点
1、赣州豪鹏锂电池的分拣、穿孔和正负极片的分离均利用人工手动操作,很难实现大批量生产;
2、赣州豪鹏废旧锂电池拆解过程中无法实现全封闭操作,对人体伤害大;
3、磁选设计不合理,很难实现镍钴废料的分离。
1.1.4 赣州豪鹏废旧电池有价元素提取线工艺简介
赣州豪鹏的有价元素提取线是采用酸浸后分离的方法分别获得镍、钴、锰产品。该工艺先用硫酸和亚硫酸钠浸出有价元素,再加入过硫酸钠使锰与镍钴分离,分别获得相关产品。有价元素提取工艺流程图见图1.4。
图1.4 赣州豪鹏有价元素提取线工艺流程图
1.1.5 提取线工艺主要缺点
1. 酸浸时用亚硫酸钠作为还原剂,容易生产SO2气体,产生二次污染;
2. 锰与镍钴分别获得相关产品,工艺流程长。
湖南邦普循环科技有限公司
1.2.1 企业基本情况
湖南邦普循环科技有限公司(以下简称“湖南邦普”)成立于2008年,是邦普集团的湿法冶金基地,其位于湖南省长沙市宁乡金洲新区,总投资2亿元人民币。2018年7月27日,湖南邦普成功入选工信部《新能源汽车废旧动力蓄电池综合利用行业规范条件》第一批试点企业。2018年12月,湖南邦普循环科技有限公司技术中心通过国家企业技术中心认定。
1.2.2 湖南邦普废旧电池拆解线工艺简介
湖南邦普动力电池回收的主要来源是废旧锂离子电池和电池企业生产过程中产生的废极片和粉料。湖南邦普废旧电池拆解线技术路线如下图1.5所示。
图1.5 湖南邦普废旧电池拆解线技术流程图
湖南邦普废旧电池拆解线工序包括拆解、干燥热解、粉碎分选工段。
拆解方式为半自动拆解方式(人工和设备相结合)进行,拆解后得到钢壳或铝壳、隔膜纸、正极片和负极片。钢壳或铝壳、隔膜纸置于厂区固废暂存库暂存,负极片和正极片则转入热解干燥工段和粉碎分选工段进行干燥热解和粉碎分选。负极片和正极片进行干燥热解和粉碎分选时采取分类分别进料方式。
干燥热解工段采用钢带炉对负极片、正极片和三元正极边角料进行干燥热解,干燥温度400 ℃,热解温度1400 ℃,以除去原料中的水分,并热解粘合剂等长链聚合物为短链有机物,降低其对后续浸出工序的影响。
粉碎分选工段是对热解后的物料进行机械粉碎和筛分。物料经过机械粉碎和多次筛选后,根据物料的粒径、密度差异,使粉碎后的金属铝、金属铜和粉状正负极材料分离。
物料经干燥热解和粉碎分选处理后,得到金属铝、金属铜、粉状负极材料(石墨)和粉状正极材料。金属铝、金属铜、粉状负极材料(石墨)作为副产品外售,粉状正极材料则转入湿法除杂提取工段进一步处理。
1.2.3 拆解线工艺主要缺点
1、废旧锂电池经机械拆解后采用人工分选的方式剥离正负极片,对人体伤害大;
2、干燥热解温度过高,能耗
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