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第 13 章p 区 元 素(一)
、教学基本要求
了解 p 区元素的特点;
了解 p 区元素的存在、制备及用途;
掌握重点元素硼、铝、碳、硅、氮和磷的单质及其化合物的性质,会用结构理论和 热力学解释它们的某些化学现象;
从乙硼烷的结构了解缺电子键和硼烷结构;
了解一些无机材料的制备和用途;
了解惰性电子对效应概念及其应用。
、要点
缺电子化合物 (Electron-deficient compound) 具有共价性的原子,若其价电子数少于价层轨道数时,这种原子称为缺电子原子。缺 电子原子以共价键所形成的不具有八隅体结构的化合物称作缺电子化合物。如: B 原 子最外层电子排布为:2s22p1,有3个价电子,但它有四个价层轨道(一个3s,三个3p), 是缺电子原子。当它和卤素原子形成 BXj时,在中心B原子外围只能形成三个共用电
子对( 6 个电子),它不是八隅结构,这类化合物就是缺电子化合物。
足电子化合物 (Electron-precise compound) 指所有价电子都与中心原子形成化学键,并满足了路易斯结构要求的一类化合物。第
14 族元素形成足电子化合物,例如甲烷分子 CH4 , 分子中的键电子对数恰好等于形成
的化学键数。
富电子化合物 (Electron-rich compound) 指价电子对的数目多于化学键数目的一类化合物。 第 15 族至第 17 族元素形成富电子化 合物,例如氨分子 NH3, 4 个原子结合只用了 3 对价电子,多出的两个电子以孤对形式 存在。
稀散元素 (Rare element) 自然界中不能形成独立矿床而以杂质状态分散于其他矿物中的元素,如硒、碲、锗、 铟、铊等。可由冶金、化工作业的各种粉尘、残渣或中间产品中提取。这些元素在电 子工业、原子能工业、合金材料、电光原材料及催化剂等方面有重要的用途。
三中心两电子键 (Three center two electron bond) 它是多中心共价键中的一种,指三个原子共用两个电子的化学键,中心原子常为缺电 子原子,例如,硼烷中就存在 3e-2c 的氢桥键。
富乐烯(步基球) (Fullerene)
美国的柯尔和斯莫利以及英国的克罗托三位教授于 1985 年发现的碳的新同素异型体
(他们因此而获得 1996 年诺贝尔化学奖) ,指由确定数目碳原子组成的聚集体, 其中以
-3
-3
@0最稳定,其笼状结构酷似足球,相当于一个由二十面体截顶而得的三十二面体。
温室效应(Green house effect)
透射阳光的密闭区间由于与外界缺乏对流等热交换而产生的保温效应。 塑料薄膜育秧、
玻璃窗苗床等在不同程度上利用这一效应。现在泛指大气对流层中包括 CQ,H2O,N2O,CH4等多原子分子允许太阳的可见光穿过大气层射至地球表面,吸收由地
球表面发射的红外光使热量不直接发射到外层空间去而产生的地温升高现象。
8.9.分子筛(Molecular sieve)
8.
9.
是一种固体吸附剂,具有均一微孔结构,可以将不同大小的分子分离。在石油工业, 化学工业和其他有关部门,广泛用于气体和液体的干燥、脱水、净化、分离和回收等, 被吸附的气体或液体可以解吸。分子筛也做催化剂用。
惰性电子对效应(Inert electron pairs effect)
p区各主族元素由上至下与族数相同的高氧化态的稳定性依次减小,比族数小 2的低
氧化态最为稳定。一般认为这是由于 ns2电子对不易参与成键,特别不活泼而引起的。
这种现象常称为“惰性电子对效应”
10.Na5P 3O7Na4P2O711.某些重要含氮物种之间的转换关系:P4Na2H2P2O7Na5P3
10.
Na5P 3O7
Na4P2O7
11.某些重要含氮物种之间的转换关系:
P4
Na2H2P2O7
Na5P3O7
Na2H 2卩2。7=
Na^.P 2O7
氧化态
反应方向
+5
+4
+3
+2
+1
-1
-2
电中性物种
离子物种
化
氧
P2O5
卜H3PO4和
磷酸盐
硫化物
氯化物
>氯氧化物和亚磷酸
次磷酸盐
三、 学生自测练习题
是非题(判断下列各项叙述是否正确,对的在括号中填“V” ,错的填“X” )
BF3中的B是以sp2杂化轨道成键的。当 BF3用B的空轨道接受 NH3的弧对电子形
TOC \o 1-5 \h \z 成BF3 NH3时,其中的B也是以sp2杂化轨道成键的. ()
B2H6和LiH反应能得到LiBH4。若此反应在水溶液中进行,仍可制得 [BH4]-离子。
()
H3BO3中有三个氢,因此是三元弱酸。 ()
AICI3分子中Al是缺电子原子,因此 AICI3中有多中心键. ()
SiF4、SiCI4、SiBr4 和 SiI4 都能水解,水解产物都应该是硅酸 H2
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