多电子原子的结构.pptxVIP

§2.4 多电子原子的结构 多电子原子由于电子间存在复杂的瞬时相互作用，其势能函数比较复杂，精确求解比较困难，一般采用近似解法。§2.4.1 原子单位制1. 国际单位制的基本单位：m, kg, s2. cm, g, s 单位制3. 原子单位制：质量：me=9.1?10-31 kg长度：a0=0.529 ?=0.529 ?10-10 m基本单位时间：s引出单位：电荷：e=1.60?10-19 C能量：Hartree=2R=27.2 eV角动量：?3. 在原子单位制下的物理量对应的算符：电子动能：核对电子的吸引能：电子间的排斥能：单电子原子的能级：§2.4.2 多电子原子体系的S方程核固定近似下的哈密顿算符1. He原子2. Li原子3. 原子序数为Z的n电子体系其S方程为：?为n个电子坐标的函数： ?(x1,y1,z1; x2,y2,z2… xn,yn,zn)?(1,2…n)写作：§2.4.3 多电子原子S方程的求解 多电子原子S方程中包含许多rij项，无法分离变量，不能精确求解，需设法求近似解。 一种很粗略的方法就是忽略电子间的相互作用，即舍去第三项。 设?(1,2,?,n)=?1(1)?2(2)??n(n)， 则可分离变量成为n个方程：?i?i(i)=Ei?i(i) ，?i，EiE=E1+E2+?＋En实际上电子间的相互作用是不可忽略的！1. 单电子近似法： 既不忽略电子间的相互作用，又用单电子波函数描述多电子原子中单个电子的运动状态，而体系的状态函数可以用单电子波函数的乘积来表示，为此所作的近似称为单电子近似。近似的物理基础：每个电子都是在原子核和其它电子形成的有效平均势场中“独立”地运动。第i个电子所受的势能仅和其本身的坐标有关，而与其它电子的位置无关对于电子i：?i，Ei?(1,2,3…n)=?1(1)?2(2)?3(3)· · · ?n(n)?n(n)：轨道-空间轨道常用的单电子近似法有：（1）中心力场近似方法（2）自洽场方法可以利用变量分离法求解2. 中心力场近似：在多电子原子中，每个电子所受其它电子的排斥作用近似为每个电子处于其它电子形成的具有球对称的平均势场的作用Ui(i)具有球对称性吸引能项-Z/ri具有球对称性整个势能函数具有球对称性屏蔽模型-中心力场的半经验处理物理基础：其它电子对电子i的排斥作用相当于抵消了原子核中?i个正电荷对该电子的吸引屏蔽常数有效核电荷Slater提出估算屏蔽常数?的方法: (1) 电子分层: 1s | 2s 2p | 3s 3p | 3d | 4s 4p | 4d | 4f | …… 每层具有不同的屏蔽常数； (2) 对所考虑的壳层，外层电子没有影响； (3) 同一层每一个其它电子贡献0.35（1s层每一电子 0.30）(4) 对s，p层，(n-1)层每个电子贡献0.85，更内层每个电子为1.00；(5) 对d层或f层，每一内层电子均为1.00。 Slater公式与?i对应的原子轨道能为：●原子中电子的第一电离能等于该电子所在原子轨道 能的负值。例：K原子（2881），求4s电子电离能？（最外层电子受各层屏蔽作用常数为：1.00，1.00，0.85）解：?4s=2×1.00+8×1.00+8×0.85=18.80所以4s电子的电离能为3.66 eV3. 自洽场方法（SCF: Self-consistent field）?(1,2,3…n)=?1(1)?2(2)?3(3)· · · ?n(n)电子j对电子i的排斥作用其它n-1个电子对电子i的排斥作用：电子i的单电子S方程：迭代法电子间的排斥能库仑积分电子i和电子j间的排斥能：9、春去春又回，新桃换旧符。在那桃花盛开的地方，在这醉人芬芳的季节，愿你生活像春天一样阳光，心情像桃花一样美丽，日子像桃子一样甜蜜。10、人的志向通常和他们的能力成正比例。11、夫学须志也，才须学也，非学无以广才，非志无以成学。12、越是无能的人，越喜欢挑剔别人的错儿。13、志不立，天下无可成之事。14、Thank you very much for taking me with you on that splendid outing to London. It was the first time that I had seen the Tower or any of the other famous sights. If Id gone alone, I couldnt have seen nearly as much, because I wouldnt have known my way about.。15、会当凌绝顶，一览众山小。16、如果一个人不知道他要驶向哪头，那么任何风都不是顺风。17、一个人如果不到最高峰，他就没有片刻的安宁，他也就不会感到