第一节-2分子筛的结构化学.pptxVIP

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分子筛结构;分子筛的结构单元 Building Units of Zeolites;次级结构基元 (Secondary Building Unit);特征的笼状结构单元: Cage or Cavity in zeolites;Selected zeolite cages: A = 4-4 -cage (8 T-atoms); B = 6-6 -cage(12 T-atoms); C = 8-8-cage (?-cage, 16 T-atoms); D = cancrinite cage (?-cage, 18 T-atoms); E = gmelinite cage (?-cage, 24 T-atoms); F = sodalite cage (?-cage, 24 T-atoms); G = ATN cage (ocn cage, 24 T-atoms); H = levyne cage (30 T-atoms); ;I;特征的链和层状结构单元 : Chain and layer building units in zeolites 在分子筛骨架结构中,常会发现一些特征的链状结构单元。;分子筛的结构也可以用一些二维三连接的网层来描述。三维四连接的骨架结构可以看作是由平行堆积的二维三连接网层通过上下取向的三连接顶点间相互连接而形成。 ;Construction of microporous crystals : primary building units ? secondary building units ? microporous crystals;International Zeolite Association 结构数据库;分子筛的骨架结构 Framework Structure of Zeolites;| | for guest species, [ ] for framework host |Na+12(H2O)27|8 [Al12Si12O48]8-LTA or |Na| [Al-Si-O]-LTA |K+6Na+3(H2O)21| [Al9Si27O72]-LTL or |K-Na| [Al-Si-O]-LTL |Na58| [Al58Si134O384]-FAU or |Na| [Al-Si-O]-FAU Framework types do not depend on composition, distribution of the T-atoms, cell dimensions or symmetry (T-atoms: Si, Al, P, Ga, B, Be, etc.);分子筛类型增长;骨架密度(Framework Density);环构形是一个简单的二维图形,它显示出一个给定的T原子涉及到多少个3员环或4员环。Sato称之为“第二配位网络”。 环构形可以表征分子筛骨架中紧靠T原子的环境,尤其是对于复杂结构可以提供直观有用的信息。当然,它还可以提供结构中存在的最小的环数。环构形可能是光谱学家极为感兴趣的。这些数据可以用于分类,还可以推断与结构相关的规则,从而起到进一步预测理论骨架结构的作用。;分子筛中的环构型,括号中的数=出现的频率;配位序(CSQ)的概念最初是由Brunner和Laves引入的,Meier和Moeck首次将其引入到分子筛骨架中。在一个典型的分子筛骨架中,每个T原子与N1=4个邻近的T原子通过氧桥连接。这些邻近的T原子又以同样的方式连接到下一壳层的N2个T原子,后者又连接到下一个壳层的N3个T原子,以此类推,每个T原??的配位序可以被确定下来。它遵循: N0=1, N1≤4, N2≤12, N3≤36… Nk≤4?3k-1; CS:4, 9, 17, 28, 42, 60, 81, 105, 132, 162, 196, 233, 273, 316, 362; 顶点符号表示与一个TO4四面体的6个夹角中每一对相对角相关的最小环数。FAU,顶点符号是4?4?4?6?6?12,它表明第一对相对角含有两个4员环,第二对含有一个4员环和一个6员环,最后一对含有一个6员环和一个12员环。顶点符号对于测定骨架中最小的环非常有用。有时,一个顶点上存在不止一种同样大小的环,这种情况下用下角标标记,如62或82。 ;Vertex Symbol for LTA;Vertex Symbols for LTL;瓦片理论(Tile and Tiling);瓦片理论(Tile and Tiling);LTA: (?Na12+(H2O)27?8[Al12Si12O48]8-LTA) 立方晶系,空间群为Fm-3c,晶胞参数a=24.61?,骨架

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