UVFe3+H2O2体系降解结晶紫染料废水的研究 .docx

工程建筑学相关资料ENGINEERING ARCHITECTURE RELATED INFORMATION 工程建筑学相关资料 ENGINEERING ARCHITECTURE RELATED INFORMATION PAGE PAGE 1 UVFe3+H2O2体系降解结晶紫染料废水的研究  　　近年来利用羟基自由基处理难降解有机废水的高级氧化技术(Advanced Oxidation Technologies， AOT)受到普遍关注[1]。光Fenton氧化法能有效地产生·OH，而且操作简单、成本低廉，故研究与应用颇多[2-3]。但该体系中催化分解H2O2需要大量的Fe2+，反应后由于升高pH值会产生大量铁泥沉淀，造成二次污染[4]，而且局部高浓度的Fe2+消耗H2O2，又会降低有机物的矿化程度[5]。UV/Fe3+/H2O2构成的类Fenton体系，由于可以利用较低浓度的Fe3+催化H2O2分解而更受欢迎[4]，而且自然环境中存在Fe3+/H2O2体系，对其研究也具有一定科学意义[6]。　　染料废水是公认的较难处理的工业废水之一[7]。特别是含阳离子型难生化降解的染料废水，本身对微生物产生毒害作用，而采用混凝处理效果也不理想，故多采用Fenton氧化等高级氧化技术处理或预处理。本文研究了含阳离子染料结晶紫的废水在UV/Fe3+/H2O2体系下的降解规律，为实际染料废水的处理提供依据。　　1 实验部分　　1.1 主要试剂与仪器　　硫酸铁、H2O2(30%)、结晶紫(CV)等均为AR级；20W紫外灯（上海仁和照明），400W金属卤灯（广东欧陆照明），756P紫外可见分光光度计（上海光谱），COD消解器+DR-890比色计（美国HACH），868型pH计(美国ORION）。　　1.2 实验方法　　将一定体积一定浓度的结晶紫模拟水样置于浅池反应容器中，加入Fe2(SO4)3，用H2SO4或NaOH调节pH值，加入H2O2，迅速混匀，在光源照射或暗处恒温搅拌反应。经一定时间取样，加入中止剂，测定剩余的结晶紫浓度和COD。　　1.3 分析方法　　铁的测定：邻二氮菲吸光光度法；H2O2的测定：钛溶液吸光光度法；结晶紫：583nm测定吸光度；COD：密封法，按文献[8]排除H2O2的干扰。　　脱色率=(C0-C)/C0；其中C0—反应前结晶紫浓度；C—反应一定时间的结晶紫浓度。理论H2O2用量的计算方法见文献[3]。　　2 试验结果及讨论　　2.1 结晶紫在不同条件下的降解　　a：紫外光；b：Fe3+＝0.5mM， 紫外光；c：H2O2=10mM， 紫外光；d：Fe3+＝0.5mM， H2O2=10mM， 暗反应；e：Fe3+＝0.5mM， H2O2=10mM， 紫外光；f：Fe3+＝0.5mM， H2O2=10mM， 模拟可见光；　　 其它条件：pH=2.72， 初始结晶紫浓度CV0=105.9mg/L， COD0=158.3mg/L， T=15℃　　图1是结晶紫在不同条件下的降解规律，表1是对应图1中a-e条件下结晶紫降解80min后剩余的COD。由图可知结晶紫在紫外光下比较稳定(曲线a)，而Fe3+的存在能部分破坏染料分子的共轭结构而脱色，80min脱色率大于40%(曲线b)，这是因为Fe(Ⅲ)的羟基络合物光解产生高活性的·OH(反应式1)，同时还存在染料本身的敏化作用[9](反应式2-4)，但是反应的总量子产率不高，而且缺少Fe(Ⅲ)再生的机制，因此脱色效率不高，也不能彻底降解染料(COD几乎不变)。UV/H2O2体系能使结晶紫较快地脱色(曲线c)，这是因为H2O2的光解会产生·OH(反应式5)，但是由于·OH容易复合失活，导致降解速度和矿化效率不高，80min后剩余的COD变大，这是因为生成的大量小分子中间产物不能进一步完全矿化，致使水样COD增高，文献[10]观察到类似现象。实验条件abcdef80min的COD(mg/L)1541622181486177　　Fe3+/H2O2暗反应降解结晶紫速度很慢(曲线d)，而且矿化效果很差，反应80min后COD基本不变，这是因为暗Fenton反应需要通过反应6引发，生成的Fe2+与H2O2进一步经反应7产生·OH，而反应6的动力学常数k较小(2×10-3)，一般认为是Fenton反应的控制步骤[11]。引入紫外光，能大大加速结晶紫的脱色速度(曲线e)，同时提高矿化程度，40min结晶紫几乎完全脱色，80min的COD降至52mg/L，这是由于除了反应6、7外，反应1也能引发Fenton反应，存在催化H2O2分解的协同效应。采用金属卤灯模拟可见光，能够以更快的速度降解结晶紫(曲线f)，并且矿化程度也较高，这是光源的光强较高能提供更大的能量的