化学基础弱酸弱碱的解离平衡及其水溶液PH的计算弱酸弱碱的解离平衡及其水溶液PH的计算.pptVIP

弱酸弱碱的解离平衡及其水溶液PH的计算 酸碱离解平衡 酸与碱的强度取决于物质给 出质子或接受质子能力的强弱 给出质子能力强----酸性强 接受质子能力强----碱性强 Ac- + H2O ? HAc + OH- 离解常数： 酸的离解常数： HAc + H2O ? H3O+ + Ac- 碱的离解常数： 共轭酸碱对的Ka与Kb的关系： Ka·Kb = [H+][OH-] = Kw =10-14 在共轭酸碱对中如果酸越容易给出质子， 酸性越强，Ka越大；其共轭碱就越不容易接受 质子，碱性就越弱，Kb就越小。 HAc + H2O ? H3O+ + Ac- Ac- + H2O ? HAc + OH- 多元酸碱对的离解平衡及平衡常数： H3A+H2O?H3O++H2A-； H2A- +H2O ?H3A+OH- H2A-+H2O?H3O++HA2-； HA2- +H2O ?H2A-+OH- HA2-+H2O?H3O++A3-； A3- +H2O ?HA2-+OH- 多元酸碱Ka与Kb的关系： Ka1·Kb3 = Ka2·Kb2 = Ka3·Kb1 = [H+][OH-] = Kw ● 酸碱平衡体系的相关概念 （1）浓度与活度 活度定义：在溶液中，带电离子与溶剂之间的相互作用，使得离子在溶液中的浓度与有效浓度之间存在差别，通常将离子在溶液中表现的有效浓度称为活度 表示符号：a 浓度与活度之间的关系：a=γc γ为活度系数，其数值随溶液中离子强度的改变而改变，在极稀的溶液中， γ≈1，浓度可以用活度代替 溶液pH值的计算 说明：本章主要涉及酸碱溶液各种型体浓度和溶液PH值得计算，除少数特殊情况外，大部分酸碱浓度和PH值得计算准确度要求不高，用浓度代替活度，忽略离子强度对溶液浓度的影响 酸的浓度：指的是酸的分析浓度，即1L溶液中含有酸的物质的量，包括已解离的和未离解的酸的浓度。用molL-1表示。 酸度：指溶液中H+的浓度，用溶液的PH值来表示 碱的浓度：指溶液中碱的分析浓度 碱度：指溶液中OH-的浓度，用POH表示 （2）酸与碱的浓度 （3）浓度与分配系数 平衡浓度：指在溶液中，各共轭酸碱对处于平衡状态时酸碱各种型体的浓度 分析浓度：指溶液中酸碱各型体的平衡浓度之和，也称为总浓度 分布系数：指溶液中某种酸碱组分的平衡浓度占总浓度的分数，用δ表示。 某种酸碱组分的分布系数取决于该酸碱的性质和溶液的PH值，与该酸碱的总浓度无关 分布系数的大小定量地反应溶液中各酸碱型体的分布情况，总浓度已知时就可以求出某一PH值下各型体的平衡浓度 1.一元酸： HA A- + H+ ∵ ∴ 讨论 Ka一定时，δHA和δA-与pH有关 pH↓，δHA↑，δA-↓ pH ＜ pKa，HAc为主 pH = pKa，c(HAc) = c(Ac-) pH ＞ pKa时，Ac-为主 对于一元弱碱 A- + H2O HA + OH- 与一元弱酸分布分数表达式一致 2.二元酸： H2C2O4 HC2O4-+ H+ HC2O4- C2O42- + H+ 讨论 Ka一定时，δ0 ，δ1和δ2与 c(H+ )有关 pH ＜ pKa1，H2C2O4为主 pH = pKa1， c(H2C2O4) = c(HC2O4-) pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， HC2O4-为主 pH = pKa2， c(HC2O4-) = c(C2O42-) pH ＞ pKa2，C2O42-为主 则 对于二元弱碱 A2- + H2O HA- + OH- HA- + H2O H2A + OH- 质子条件 水溶液中酸碱平衡的处理方法 物料平衡式 电荷平衡式 质子条件式----质子平衡式 例1：c mol/L H3PO4 例2：c mol/L Na2SO3 1、物料平衡(Material Mass Balance Equation, MBE) 在一个化学平衡体系中，某一给定组分的分析浓度等于该组分各有关物种平衡浓度之和。 例1：c mol/L H3PO4 2、电荷平衡(Charge Balance Equation, CBE) 电中性原则：当反应处于平衡状态时，溶液中正