羧酸及羧酸衍生物的重要反应及重要反应机理.docx

RCOOH嚣*^凡：C02 + NaOI RCOOH 嚣*^凡：C02 + NaOI： ■氏 阳极 阴极 AgNCh —RCH^WAg^RCH.Br RCH2COOH ^2( RCH2COO)2Hg —^*RCH2Br CO# Ph(OAc)4 LiCl RCOOH RCOOPb(OAc)3 -^*RCI 二元梭酸得脱我规律就是:乙二酸、丙二酸、加热失梭，丁二酸、戊二酸加热就是水生成分子内酸酊，己二酸、庚二酸加热就是水、失蔑生成环酮。根据以上反应可以得出一个结论,在有机 ⑵ Hunsdiecker 法 （3） Cristol 法 ⑷Kochi法 RCH2COOH 第六章梭酸及梭酸衍生物得性质及重要反应机理 一、梭酸得化学性质 1、酸性 梭酸具有酸性，诱导、共藐、场效应等对酸性强弱有影响。利用我酸得酸性可以制备菽酸酯与 菠酸盐。 2、亲核取代反应 这就是殄酸在一定条件下转变成梭酸生物得反应。大多数亲核取代反应就是通过加成?消除历 程完成得。 O SOC以或PX”PX,）,优x（酰卤）? O 0 ECOOH,gq -rMr"酸醉） O， — R'OHH'△一丄OR'（酯） O ——52臾M RCNHRX酰胺） 3、还原反应 梭酸能被L1A1H4与B2H6还原成相应得伯醇. 4> a -H 得卤化(Hell-Volhard-Zelinsky 反应) 通过控制鹵素得用量可以制备一元或多元得卤代梭酸，并进一步制备羟基酸与気基酸O 5、脱梭反应 梭酸在适当得条件下，一般都能发生脱戒反应，这就是缩短碳链得反应。通常得脱梭反应表示如 下： A为.COOH、.CN、.(C=O)R、.NO2、.CX3、.C=O、C6H5-等吸电子基团时,脱菽反应相当 容易进行。此外还有一些特殊得脱梭方法。 O ⑴Kolbe ⑴Kolbe法 2CH}CONa 反应中有成环可能时，一般易形成五元环或六元环。这称为布朗克(Bkmc)规则。 二、鼓酸衍生物得化学性质 1、 亲核取代反应 O I R—C—W + : Nu^=^ R—C—Nu + W- 0 I - W = x, OCR . OR. NR2 Nu = HO?，RCT ■ RCOCT , NR2 这就是梭酸衍生物得转换反应.转换得活性顺序为： RCOX>CRCOOOCR>RCOORF >RCONR2 酸与碱都能催化反应。 2、 与有机金属化合物得反应 O O 0H I , - WMgX I . R MgX H2O「［ z R—C—W + R MgX RCR ―- R—厂 R R， 选用空阻大得酰卤，反应能控制在酮得阶段。选用甲酸酯.可以制备对称二级醇。选用碳酸酯, 可制备三个炷基相同得三级醇。二元酸得环状酸BF可用来制备酮酸。酰胺氮上有活泼氢，一般 不宜使用。 3、还原反应 一般还原反应归纳于下表： 反应物 还原剂 NaBH4 L1A1H4 催化氧化 B2H6 RCOC1 Rosenmund 法 RCHO + + RCHsOH RCOOOCR + + + + 2RCH2OH RCOOR' + + 特殊催化剂 + RCHsOH R，OH RCONH1 + + 特殊催化剂 + RCH2NH2 RCN + + RCH2NH2 其她重要反应如:Clalson缩合、Reformatsky反应、Darzens反映、Perkin反应、 Bouveault-Blanc反应、酮醇反应、酯得热裂等见重要反应机理。 三、梭酸与梭酸衍生物得制备 1-莪酸得制备 (1)氧化法 甲基方庭、一级醇、醛经氧化生成与原料化合物碳原子数相同得菽酸。烯、 焼、芳甲位有氢得侧链芳烂(芳甲位不含氢原子得侧链不被氧化)二级醇、三级醇、铜经氧 化生成比原料化合物碳原子数少得梭酸. 水解法 後酸衍生物与腊均产生相应得殁酸(三级卤代炷，新戊级卤不能经腊来制备相应得 鼓酸)? 有机金属化合物制备法格氏试剂与有机锂试剂均能与二氧化碳反应生成增加一个碳原 子得相应得梭酸。 2酰卤得制备 3、酸肝得制备 混合酸Sf法 梭酸脱水法(制备单纯得酸SF) 芳炷得氧化 乙酸gf得特殊制法 CH3CCH3ch3cooh700 ? CH3CCH3 ch3cooh 700 ?800r 700 ?740P A1PO4 —-ch2=c—o CH3COOH -CH3COCCH3 4、酯得制备酯化反应梭酸衍生物得醇解梭酸盐与卤代烷反应(指适应于一级卤代經与活泼卤代短)殃酸与重氮甲烷得反应 4、酯得制备 酯化反应 梭酸衍生物得醇解 梭酸盐与卤代烷反应(指适应于一级卤代經与活泼卤代短) 殃酸与重氮甲烷得反应 梭酸对烯与狭得加成 5、 酰胺得制备 梭酸铉盐得失水 腊得控制水解 梭酸衍生物得胺(氨)解 O RCW + NH3(或 NH2R',HNR‘2 6、 腊得制备 酰胺失水 用