卤代烷第八章.pptx

第八章;本章提纲;一卤代烃;(1) ( 4R )-2-甲基-4-氯辛烷;氟化物(fluoride); 当有两个或多个不相同的卤素时，卤原子之间的次序是：;一 碳卤键的特点;偶极矩与有机分子的极性;一 沸点: b.p. oC;卤代烷的化学性质(Chemical properties);卤代烷的化学性质(Chemical properties);1 定义：有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。;反应实例:;;构型保持和构型翻转;定义： 如果反应体系中没有另加试剂，底物就将与溶剂发生反应，这时，溶剂就成了试剂，这样的反应称为溶剂解反应应。;1.定义： 卤代烷在碱作用下失去一分子卤化氢，生成烯烃的反应称为卤代烷的消除反应。( 又称?一消去反应 ); 实例:;Saytzeff(查依采夫)规律;方程式：;;催化氢解：用催化氢化法使碳与杂原子（O、N、X）之间的键断裂，称为催化氢解。苯甲型（苄型）化合物特别容易发生催化氢解。;（1）硼氢化钠（NaBH4）温和还原剂;（2）氢化锂铝（LiAlH4）强还原剂▲;（3）Na的液氨溶液;亲核取代反应机 (Mechanism of SN);;(1) 这是一个一步反应，只有一个过渡态。过渡态的结构特点是：中心碳是sp2杂化，它与五个基团相连，与中心碳相连又未参与反应的三个基团与中心碳原子处于同一平面上，进入基团 (亲核试剂) 和离去基团处在与该平面垂直，通过中心碳原子的一条直线上，分别与中心碳的p轨道的二瓣结合。; 溴甲烷水解反应的能量曲线;;定义：只有一种分子参与了决定反应速度关键步骤 的亲核取代反应称为SN1 反应。;单分子亲核取代反应的机理;SN1的特点;叔丁基溴水解反应的能量曲线; 如果卤素是连在手性碳原子上的卤烷发生SN1水解反应，可得到“构型保持”和“构型转化”几乎等量的两个化合物，即外消旋体混合物（可以此鉴别历程SN1或 SN2 ）：;重排产物; 重排反应;[ ];定义：含有只带六电子的碳的体系称为碳正离子。;碳正离子;影响亲核取代反应的因素;烷基结构的影响;V > V > V > V;(1) 溴代新戊烷的亲核取代;相对V 1 40 120;(4) 桥头卤素，不利于SN反应（比苯型、乙烯型卤代烃更难）;离去基团的离去能力越强??对SN1和SN2反应越有利。;离去基团的离去能力越强，对SN1和SN2反应越有利。;键能越弱，越易离去;溶剂的分类：质子溶剂、偶极、非极性溶剂;试剂亲核性的强弱对SN1反应不重要。 试剂亲核性越强，对SN2反应越有利。;(1) 质子溶剂中常用亲核试剂的排列顺序;(1) 质子溶剂中常用亲核试剂的排列顺序; (2) 在质子溶剂中，同一种原子与不同原子或基团相连时，多 数情况下，其亲核性顺序与碱性大小顺序一致。;(1) 碘负离子是一个好的离去基团 原因：C-I 键键能低，I- 的碱性弱。;如果某化合物中的一个位置有离去基团，另一个位置有亲核试剂，这时，亲核取代反应就可以在分子内发生。分子内的亲核取代反应一般都按SN2机制进行，产物是一个环形化合物，所以这类反应称为成环的SN2反应。;消除反应 ( E );消除反应 ( E );影响消除反应历程及活性因素 ;消除反应的取向 ;消除反应的取向 ;消除反应的取向 ;消除反应的取向 ;消除反应的取向 ;卤代烃的制备 ;卤代烃的制备 ;卤代烃的制备 ;卤代烃的制备 ;一 定义 金属与碳直接相连的一类化合物称为有机金属化合物。 二 命名;一 定义 金属与碳直接相连的一类化合物称为有机金属化合物。 二 命名;三 结构;格氏试剂的制备;（1） 制备：;RLi + CuX;与O2的反应;与O2的反应;与CO2的反应;与H2O的反应;定义：把两个分子结合在一起的反应称为偶联反应。 （是增长碳链的重要方法）;格氏试剂、有机锂试剂、二烃基铜锂与卤代烃的偶联★;（2） 炔基钠与卤代烃的偶联 (只适用于1oRX);（2） 炔基钠与卤代烃的偶联 (只适用于1oRX);（4） 武兹(Wurtz)反应(只适用于1oRX和某些2oRX);（4） 武兹(Wurtz)反应(只适用于1oRX和某些2oRX); 了解卤代烷的结构特点 掌握卤代烷的四种类型反应 (亲核取代反应, 消去反应, 还原反应, 与活泼金属的反应) 会写亲核取代反应的反应机理 (SN1, SN2) 了解卤代烷的制备方法