第五章电化学基础.ppt

第五章 电化学与金属腐蚀;理解电极电势的概念，正确书写电极反应、电池反应及原电池符号； 掌握能斯特方程的有关计算； 利用电极电势分析氧化还原反应的一些问题； 了解电解的基本原理，能正确判断电解产物； 了解电解在工程实际中的一些应用及金属腐蚀和防护的原理。;5.1 原电池及其电动势 5.2 电 极 电 势 及 应 用 5.3 电 解 5.4 金属的腐蚀与防腐 ;Cu2++Zn = Zn2++Cu;;盐桥的作用： 沟通二溶液中的电荷保证反应继续进行;形成原电池的条件;e-;负极：Zn ? Zn 2+ + 2e 氧化反应 Zn2+/ Zn 正极：Cu2+ + 2e ? Cu 还原反应 Cu2+ / Cu 电池反应：Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+ ;3. 电池符号;4.几个概念; ②氧化还原电对 记为：“氧化态/还原态” 如： Zn2+/Zn， H+/H2， Fe3+/Fe2+， O2/OH- Hg2Cl2/Hg， MnO4-/Mn2+ , 等。;5. 四类常见电极;;例2：写出下列电池的电极反应和电池反应;5.1.2 原电池的电动势;电池电动势与吉布斯函数变;5.2.1 电极电势的产生;电极电势的产生;5.2.2 电极电势的确定;2.　标准电极电势的测定：;装置图;?;3. 标准电极电势表;标准电极电势表;关于标准电极电势表的几点说明：; 电极电势越高氧化型物质的氧化能力越强，对应还原型物质的还原能力越弱； 电极电势越低还原型物质的还原能力越强，对应氧化型物质的氧化能力越弱。 ;;;例： O2/H2O 电极反应：O2(g)+4H++4e ? 2 H2O(l) ? ;例：已知: 求pOH=1, p(O2)=100kPa时, 电极反应(298K) O2(g) + 2H2O + 4e ? 4OH? 的 解：pOH = 1, c(OH ?)=10?1mol·dm?3 ;增大电对中氧化型物质的浓度，或降低还原型的浓度，电极电势增大。也说明电对中氧化型的氧化能力增强或还原型的还原能力减弱，反之亦然。 ;溶液酸度对电极电势的影响;例. 计算298K时，电对Cr2O72-/Cr3+在中性;解：电极反应： ;5.2.4 电极电势的应用;1计算原电池的电动势; 大的电对—对应还原半反应(正极反应) 小的电对—对应氧化半反应(负极反应);例题：用以下二电极组成原电池： (A) Zn∣Zn2+（1.0mol.kg-1) (B) Zn∣Zn2+(0.001mol.kg-1) 判断正、负极，计算电动势。; 电动势为:E= - =0.0888V;;2MnO4-+16H++10Cl- → 5Cl2+2Mn2++8H2O; 代数值大的电对中， 氧化型易得电子,是较强的氧化剂；; 小的电对对应的还原型物质还原性强 大的电对对应的氧化型物质氧化性强;若有一种氧化剂，如KMnO4， 反应顺序：I-—Fe2+ —Br- 若有一种还原剂，如Zn， 反应顺序：Br2 —Fe3+ — I2;例：在Cl-,Br-,I-的混合溶液中，欲使I-氧化成I2，而不使Cl-,Br-氧化，应选择Fe 2(SO4)3和KMnO4哪一种氧化剂？;;例：已知298K时下列电极反应的 值:; 非自发氧化还原反应可借外加电源实现，此时电能转化为化学能。; 阳极：2Cl-→Cl2 +2e-(Cl-放电) 阴极：Cu2++2e-→Cu (Cu2+放电);3 电解反应发生的条件;在阳极: 4OH- ? 2H2O+O2 +4e- (O2/OH-)=0.4602V 形成氧(气)电极；; 由电解产物形成 H2-O2 原电池， H2为负极 O2为正极。; E反= +(原)- -(原) =1.2298V≦ (源)- -(源)=E源;分解电压的测定;电解池（Electrolysis Cell）：外加电压 ; 何种物质在电解池的两极放电得到 电解产物?一般是:; 还原态 金属电极 X-，S2-,OH- 含氧酸根 电极反应 M-ne-→Mn+ 2X--2e-→X2 4OH-+4e-→2H2O+O2 ;例：以金属Ni为电极电解NiSO4水溶液 ; 金属腐蚀—金属材料在介质中发生 化学或电化学反应而引起材料性能的 退化与破坏。;