中药化学整理.pdf

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中药化学复习提纲 结构——理化性质——提取分离——理化检识 结构鉴定——中药实例 第二章 中药化学成分的一般研究方法 一、各类中药化学成分的主要生物合成途径 (选择 ,最后产物或途径 ) 乙酸- 丙二酸途径 :脂肪酸类 ,酚类 ,醌类 甲戊二羟酸途径 :萜类 ,甾类 莽草酸途径 :即桂皮酸途径 ,苯丙素类 ,木脂素类 ,香豆素类 氨基酸途径 :生物碱类 二、中药有效成分的提取方法 (选择 ,极性低 ,水溶性的有哪些 ) 溶剂提取法(常用溶剂及极性) (1 )溶剂按极性分类:三类,即亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂和水。溶剂按 极性由弱到强的顺序如下: 石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸 乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水。 甲醇(乙醇)是最常用的溶剂 ,能用水任意比例混合 . 分子大 ,C 多,极性小 ,反之 ,大 ..按相似相溶原理 ,极性大的溶剂提取极性大的化合物 .. 提取方法 (1 )煎煮法:挥发性及加热易破坏 ,多糖类不宜用 (2 )浸渍法:不用加热,适用于遇热易破坏或挥发性成分,含淀粉或黏液质多的 成分 ,但效率不高。 (3 )渗漉法:效率较高 (4 )回流提取法 :受热易破坏的成分不宜用。 (5 )连续回流提取法:有机溶剂,索氏提取器或连续回流装置 水蒸气蒸馏法 : 适于具挥发性,能随水蒸气蒸馏而不被破坏的。挥发油、小分子生 物碱、酚类、游离醌类等 超临界萃取法 :以 CO2 为溶剂 .用于极性低的化合物 ;室温下工作 ,几乎不用有机溶剂 , 环保 1 三、中药有效成分的分离方法 (方法与应用特点 ,可以大题 ,原理 ) 色谱分离法 吸附色谱 凝胶过滤色谱 离子交换色谱 大孔树脂色谱 1.吸附色谱 原理:利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异, 而实现分离的一类色谱。 常用的吸附剂包括硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺等。 (1 )硅胶:吸附作用是由于颗粒表面有很多硅醇基,它可以和许多化合物形成氢 键而具有一定的吸附作用,极性大小分离,广泛,大多数成分的分离,微酸性、不 宜分离碱性物质。 (2 )氧化铝:微碱性、适宜分离碱性物质。 (3 )聚酰胺:适于分离黄酮、酚、醌类、有机酸及鞣质。 聚酰胺中的酰胺基可与酚羟基、羧基、羰基、硝基等形成氢键吸附。聚酰胺的 吸附容量大。被分离成分的结构与吸附力的关系: ①可形成氢键的基团数目越多,则吸附能力越强,越难被洗脱。 ②形成分子内氢键的吸附能力会减弱。 ③分子中芳香化程度越高,即双键愈多 ,吸附能力越强。 ④对聚酰胺柱的洗脱能力,与溶剂的种类有关:甲酰胺,丙酮,甲、乙醇,水 依次减弱。 2.凝胶过滤色谱(排阻色谱、分子筛色谱) 原理:主要是分子筛作用, 根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到 分离目的。 当混合物溶液通过凝胶柱时, 比凝胶孔隙小的分子可以自由进入凝胶内部, 而 比凝胶孔隙不能进入凝胶内部, 只能通过凝胶颗粒间隙, 首先被洗出。 即大分子先 出 2 常用的是葡聚糖凝胶 (sephadexG )和羟丙基葡聚糖凝胶 (sephadexLH-20 )。 3.离子交换色谱 原理:基于各成分解离度的不同而分离。 ①离子交换剂的种类:离子交换树脂、离子交换纤维素、离子交换凝胶。 ②应用:主要用于生物碱、有机酸及氨基酸、蛋白质、多糖等水溶性成分的分 离纯化 4.大孔树脂色谱 原理:大孔树脂是一类没有可解离基团, 具有多孔结构, 不溶于水的固体高分 子物质。它可以通过物理吸附有选择地吸附有机物质而达到分离的目的

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