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第9章 配位化合物与配位平衡; 9.1 配合物的基本概念一. 配合物的形成;二. 配合物与“简单化合物”和复盐的差别 ;配位键 - 由配体单方面提供电子对给中心原子（离子）而形成的共价键;三. 配合物的定义;例1. [Cu(NH3)4]SO4 ? ? ? 中心离子 配位体 外 界 [ 内 界 ] 例3. [Co (NH3)6]Cl3 (左下) CoCl3 ? 6 NH3 + 3 AgNO3 ? 3 AgCl(s) ? [Co (NH3)6]Cl3 (黄色晶体) CoCl3 ? 5 NH3 + 2 AgNO3 ? 2 AgCl(s) ? [CoCl(NH3)5]Cl2 (紫红色晶体) ;四. 配合物的组成 (续);（二）配位体 (Ligand, L);单齿配体的分子结构;双齿配体和多齿配体的分子结构;多齿配体 乙二胺四乙酸根(EDTA4-) (左、中)及其配合物[M(EDTA)]n-4的分子结构（右）;单齿配体和多齿配体;（三）配位数（Coordination number, C.N.）1. 定义：配合物分子中，直接与同一中心离子(原子)成键 的配位原子的数目, 称为中心离子(原子)的配位数。;卟吩( porphine, 左)脱去2个H+后,可与Fe2+配位,形成血红素主要成分;血红素 (亚铁原卟啉) Heme-O2结构 (右) : C.N.(Fe2+) = 6 ;血红素(Heme, 是Fe2+-卟啉配合物) (a)和血红蛋白(hemoglobin) (b);叶绿素— Mg2+卟啉配合物结构(左); 叶绿素吸收光谱(中, 绿线;太阳光可见区能量曲线:红线)和绿叶(右);2. 影响C.N.的因素 （1）中心离子（原子）的性质: ① 电荷数↑，C.N.↑ Ag(NH3)2+ C.N.=2 PtCl42- C.N.= 4 Cu(NH3)42+ C.N.=4 PtCl62- C.N.= 6 ② 半径r↑，C.N.↑ 中心离子 C.N.max [BF4]- 第二周期 4 [AlF6]3- 第三、四周期 6 [La(H2O)]83+ 第五、六周期 10 ③ 外层电子构型: d 0 C.N. = 6 [AlF6]3- d 1 C.N. = 6 [Ti(H2O)6]3+ d 8 C.N. = 4 [Ni(CN)4]2- d 9 C.N. = 4 [Cu(NH3)4]2+ ;（2）配体性质（电荷、半径） ;(四) 配合单元的电荷数 = 中心离子（原子）电荷数 + 各配体电荷数 ; 2. 多核配合物: 分子中有多于1个中心原子(离子)的配合物;六、配合物的中文命名法 ;（三）配???顺序 ;4. 同类配体、同配位原子 : 含较少原子的配体在前，含较多原子的配体在后： 先 NH3 ，后 NH2OH;（四）多核配合物 ;一些配体的名称;一些配体的英文命名法;一些金属配阴离子的英文命名法;9.2 配合物的同分异构现象 ;一. 结构异构;一. 结构异构（续）;二．立体异构;（一）空间几何异构;cis-[Pt(NH3)2Cl2]与DNA的作用;（一）空间几何异构; cis-[Cr(NH3)4Cl2]+, trans-[Cr(NH3)4Cl2]+ cis-[Co(NH3)4Cl2]+ trans-[Co(NH3)4Cl2]+;（一）空间几何异构（续）;例4. 八面体配合物MA2B2C2 如: [PtCl2(OH)2(NH3)2]二氯?二羟?二氨合铂(IV) 5 种异构体（续）;（一） 空间几何异构（续） 见教材p.239.;（二）旋光异构 (光学异构) ;例1. [Co(en)3]3+; 例3. [Cr(NH3)2(H2O)2Br2]+