无机化学与化学分析2020答案.pdf

第 4 章 化学反应速率与反应动力学的初步概念 1(a碰撞理论和过渡态理论是描述反应速率理论的两个不同理论 : 碰撞理论 :1918年 Lewis 运用气体分子运动论的成果提出的一种反应速率理 论。 它假设 : ①原子、分子或离子只有相互碰撞才能发生反应 ,即碰撞是反应的先决 条件 ; ② 只有少部分碰撞能导致化学反应 ,大多数反应物微粒碰撞后发生反弹 而与化学反应无缘。 过渡状态理论 :20 世纪 30 年代 ,在量子力学和统计力学发展基础上 ,由 Eyring 等 人提出的另一种反应速率理论。它认为反应物并不只是通过简单碰撞就 能变成生成物 ,而是要经过一个中间过渡状态 ,即反应物分子首先形 成活化络合物 ,通常它是一种短暂的高能态的 “过渡区物种 ”,既能 与原来的反应物建立热力学的平衡 ,又能进一步解离变为产物。 (b 在碰撞理论中 ,能导致化学反应的碰撞为有效碰撞 ,反之则为无效碰撞。 (c 为使反应得以进行 ,外界必需提供的最低能量叫反应的活化能 ;反应热是反应 过程 (从始态至终态的热效应 (放出或吸收的热量。 (d 决定于是否与反应物同处一相。 (e催化剂是一类能改变化学反应速率而本身在反应前后质量和化学组成都没有 变化 的物质 ;助催化剂是能够大大提高催化剂催化效率的一类物质 ;阻化剂则是严重 降低甚至完全破坏催化剂催化活性的一类杂质。 (f 两者的区别在于催化剂与被吸附物之间作用力的本质不同。如果被吸附物与 催化剂 表面之间的作用力为范德华力 , 这种吸附叫物理吸附 ;如果被吸附物与催化剂表 面之间的作用力达到化学键的数量级 , 则叫化学吸附。 (g 反应级数是描述速率方程的一个术语 ,不必考虑方程所描述的反应是否为元 反应 , 它等于速率方程中浓度项指数的和 ;而只是元反应才能按反应分子数分类 ,参与 元过程的分子的数目叫该元过程的分子数 ; (h 单分子过程和双分子过程是元反应设计的术语 ,单分子过程前者涉及单个分 子的解 离;双分子过程则涉及两个分子的碰撞。 2. (a 错。元反应是指有效碰撞中一步直接转化为产物的反应 ,它可以是单分子 反应 , 也可以不是单分子反应。 (A 1(A1 0t c kt c + =(b 对。 (c 对 ,当然首先要有催化剂存在。 (d 对。 (e 错。活化能指使反应发生所需要的外界所必须提供的最低限度的能量。它 与反应 完成与否无关。当反应完成后 ,反应过程的能量变化就完成了 ,但活化能却对于 每个固定反应都是固定的。 (f 错。总反应速率与组成总反应的各元反应中的控速步的速率有关 ,而不是等 于组 成总反应的各元反应速率的平均值。 3. 因为 △r H (正= E a (正 - E a (逆 所以 :E a (逆 = E a (正 - △r H ( 正 = 84 kJ mol -1 - 21 kJ· mol -1 = 63 kJ· mol -1· 4 k (1 k (2. 因为 HI 的质量比 DI 小,分子运动速率快。 5 催化剂是一种能改变反应速率 ,但不改变化