有机化学第五章旋光异构.docxVIP

第五章旋光异构 本章教学要求： 1、了解物质的旋光性及其有关概念(平面偏振光、旋光仪和比旋光度等) 2、掌握有机化合物对映异构与分子结构的关系 3、掌握含一个手性碳原子和两个手性碳原子化合物的对映异构情况 4、掌握有机化合物的R/S命名 5、了解外消旋体的拆分 6、了解不含手性碳原子化合物的对映异构情况 7、掌握亲电加成反应的立体化学 教学重点： 1、有机化合物对映异构与分子结构的关系 2、含一个手性碳原子和两个手性碳原子化合物的对映异构情 3、有机化合物的R/S命名 计划学时数：5学时 同分异构现象在有机化学中极为普遍。同分异构现象可以归纳如下: 同分异构 -构造异构 立体异构 碳干异构 位置异构 官能团异构 互变异构 顺反异构 构型异构一 对映异构 构象异构 光源光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。光束前进方向(1)光的前进方向与振动方向 光源 光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。 光束前进方向 (1)光的前进方向与振动方向 C 第一节 物质的旋光性 、平面偏振光和旋光性 (2)普通光的振动平面 图6-1光的传播 在先前进的方向上放一个（Nicol）棱晶或人造偏振片，只允许与棱晶晶轴互相平行 的平面上振动的光线透过棱晶，而在其它平面上振动的光线则被挡住。这种只在一个平 面上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。 晶轴 普通光Nicol棱晶平面偏振光2.物质的旋光性 普通光 Nicol棱晶 平面偏振光 2.物质的旋光性 能使偏振光振动平面向右旋转的物质称右旋体， 能使偏振光振动平面向左旋转的物 质称左旋体，使偏振光振动平面旋转的角度称为旋光度，用 a表示。 二、旋光仪和比旋光度 .旋光仪 测定化合物的旋光度是用旋光仪，旋光仪主要部分是有两个尼可尔棱晶（起偏棱晶 和检偏棱晶），一个盛液管和一个刻度盘组织装而成。 若盛液管中为旋光性物质，当偏光透过该物质时会使偏光向左或右旋转一定的角 度，如要使旋转一定的角度后的偏光能透过检偏镜光栅，则必须将检偏镜旋转一定的角 度，目镜处视野才明亮，测其旋转的角度即为该物质的旋光度 a。如下图所示 起偏镜乳酸旋光性物质目镜（亮）盛液管 检偏镜 起偏镜 乳酸 旋光性物质 目镜（亮） .比旋光度 旋光性物质的旋光度的大小决定于该物质的分子结构，并与测定时溶液的浓度、盛 液的长度、测定温度、所用光源波长等因素有关。为了比较各种不同旋光性物质的旋光 度的大小，一般用比旋光度来表示。比旋光度与从旋光仪中读到的旋光度关系如下。 测定温度 旋光度（旋光仪上的读数） 一^ 个 L x C…… ... 比选无度 ? | 、溶披的侬度（g/ml） 波长 ? （钠光D） 盛液长度（分米dm） 当物质溶液的浓度为1g/ml,盛液管的长度为1分米时，所测物质的旋光度即为比 旋光度。若所测物质为纯液体，计算比旋光度时，只要把置.￡的 C换成液体的密度d 即可。 最常用的光源是钠光（D）,入=589.3nm,所测得的旋光度记为 所用溶剂不同也会影响物质的旋光度。20因此在不用水为溶剂时，需注明溶剂的名称， [a ] D 例如，右旋的洒石酸在5%的乙醇中其比旋光度为： =+3.79 （乙醇，5%）。 上面公式即可用来计算物质的比旋光度，也可用以测定物质的浓度或鉴定物质的纯度。 .产生旋光性的原因 我们知道光是一种电磁波，平面偏振光也是电磁波，它可以看作是由两种圆偏振光 合并组成的。它们都围绕着先前进方向的轴呈螺旋形向前传播，其中一种圆偏振光呈右 螺旋行，称为右旋圆偏光，而另一种呈左螺旋形称为左旋圆偏光。 —E.光前进方向右（顺时针）—艮光前 —E.光前进方向右（顺时针） —艮光前进方向左（逆时针） 这两种光互为不能重叠的镜象关系。 当偏光经过一个对称的区域时，这两种圆偏光受到分子的阻碍相等，所以它们以相同的 速度经过这个区域，因此，合成光仍保持原来偏光的振动平面，不表现出旋光性。 合成光 旅 合成光 旅 经过对称区域 一般规定若先沿OE方向传播，从E点向。点看过去，螺旋前进是顺时针时，称为 右圆偏振光；反之，为左圆偏振光。 倘若偏光遇到的是手性分子［手性分子在左、右圆偏振光中的折射率不同］则左、右 圆偏振光通过手性分子的速度不同，因而由它们叠加产生的平面偏振光的振动方向也会 改变。 平面偏振光通过光学活性介质产生的旋光。 由上述讨论可知，旋光产生的根本原因是因为入射光的左、右圆偏振光在手性介质 中的传播速度不同。 如：右旋圆偏光对右旋乳酸的折射率为 1.10011,而左旋圆偏光对右旋乳酸的折射 率为 1.10017 第二节对映异构现象与分子结构的关系 一、对映异构现象的发现 早在十九世纪就发现许多天然的有机化合物如樟脑、洒石酸等晶体有旋光性，而且 即使溶解成溶液仍具有旋光性，这说