《有机化学》课件 18 碳水化合物.ppt

3、用硝酸氧化： 4、用高碘酸氧化： 三、还原反应： 结构分析上的应用： 除上下端C原子外，其余C原子的构型对称， 氧化成二酸 或 还原成二醇 无 旋 光 性 反转180o后和原来的糖完全重合的糖，如： 氧化成二酸或还原成二醇，构型完全相同！ 四、生成糖脎反应： ①C3、C4、C5构型 相同的糖，将生 成相同的脎 ②糖脎不溶于水的黄色 结晶，不同脎的晶型、 生成速度不同?鉴定糖 ③酮糖也在C1、C2上反应 故果糖生成与D-(+)葡萄 糖相同的脎 五、醛糖的递升和递降 递升： 递降： Wohl法： 总结如下： §三、葡萄糖的结构(略) §四、二糖 同上 * * * * * * * * * * * * 第十八章 碳水化合物 carbohydrates 有机化学 碳水化合物：包括糖、淀粉和纤维素 ——自然界分布最广的有机物 通式：Cn(H2O)m 本质结构：多羟基醛、酮 己醛糖 己酮糖 甘油醛 （丙醛糖） 如： 丙酮糖 分类： 单糖 （monosaccharides ) 低聚糖（Oligosaccharides ) 2－10个单糖 多聚糖（Polysaccharides） > 10 个单糖 根据碳原子数不同： 戊糖 己糖 根据羰基的不同： 醛糖 酮糖 单糖： 例： 将羟基写在上端，从靠近羰基的一端开始编号 一、单糖的结构、构型和构象 n 个手性碳，2n种立体异构体。 1. 构型的表示方法: Fisher投影式 葡萄糖为例： 2. 相对构型： 编号最大的手性碳的构型与D-(+)-甘油醛相同——D构型 与L-(-)-甘油醛相同——L构型 二、单糖的环状结构： 实验事实：葡萄糖（醛糖） ①＋ HCN ②银镜反应 醛所特有的反应 ①不能生成NaHSO3加成物 品红试验不变色 IR无 νC＝O 吸收 NMR 无 O＝C－H 信号 无醛 的反应 ②发生变旋现象 从<50℃的水中结晶 从>98℃的水中结晶 得到的葡萄糖 得到的葡萄糖 m.p. 146 ℃ m.p. 150 ℃ +112o ? +52.7o ? +18.7o [α] 只能与一分子的醇作用生成两种苷 ③ 生成环状的半缩醛，增加一个手性碳原子，有两种构型 <50℃ 以下结晶的为α-构型[α]+112 >98℃ 下结晶的为β-构型[α]+18.7 通过开链式存在一个互变平衡， α-构型和β-构型不一样， 但达到平衡时(α:36.4%;β: 63.6%)? 52.7 O D-构型的CH2OH向上 如何将透视式变成环状结构式： 测定糖苷的α与β构型很重要： ①用微生物法： α－型 能为麦芽糖酶分解 β－型 能为苦杏仁酶分解 ②NMR 13C 测定： α－型的C1上的OH是直立键，对C3、C5位有影响， 故C1、C3和C5的δ与β型不同 三、构象： （单糖） *酮糖也有变旋现象,它在溶液中可有五种构型： 开链酮式, 六环α-型, β-型; 五环α-型, β -型： §二、单糖的反应 一、简单醇的反应： 1、生成醚和酯的反应： 例： 二、生成环状缩醛或缩酮： 例： 糖的吡喃式可以重排成呋喃式，然后保护： 二、单糖的氧化反应： 上述都是醛的反应，但酮也可以反应，因为： 2、与溴水的反应（pH＝6） Organic Chem University of Science and Technology of China * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Organic Chem University of Science and Technology of China * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *