EPR的研究对象、体系及应用PPT课件.pptxVIP

;二、?EPR的研究对象、体系及应用;;;磁量子数m：反映了电子轨道角动量在空间的取向，或轨道角动量在某特定方向(如磁场方向)的分量。对于给定的l值，m可取2l+1个可能的数值，即m = 0, ±1, ±2, …, ± l； 自旋磁量子数ms：表示电子自旋角动量在空间的取向，或自旋角动量在磁场方向的分量，自旋角动量向上，ms 取1/2，自旋角动量向下，ms 取-1/2。 ; 能级交错是指电子层数较大的某些轨道的能量反低于电子层数较小的某些轨道能量的现象。如4s反而比3d的能量小，填充电子时应先充满4s而后才填入3d轨道。例如：过渡元素钪Sc 的外层电子排布为4s23d1，失去电子时，按能级交错应先失去3d电子，成为4s23d0，而从原子光谱实验得知，却是先失4s上的电子成为4s13d1。 这是由于3d电子的存在，削弱了原子核对4s电子的吸引力而易失去的。过渡元素离子化时，大体是先失去ns电子，但也有先失去(n-1)d电子的，像钇Y等。能级交错的顺序不是绝对不变的，在原子序数大的原子中，3d轨道可能比4s轨道的能量低。类似于3d, 4s的这种原子核外电子在能级上排布发生交错的现象，称为能级交错 。;;;;;;;;;;;;;啤酒风味老化与自由基密切相关。;Beer-Flavor Stability;;;O2-;;;;DMSO溶液中，各种氧化的茶多酚ESR谱图。;;烟草：清除烟草烟气自由基—某些有害成分。 如何提香、降害？—烟草制品的改进方向。 ;;;;;O2 分子的顺磁性： 有关分子轨道理论可以解释;;;;;;过渡金属、稀土元素具有未充满的3d，4d，5d及 4f壳层，核外有一个或一个以上的未成对电子。 ;过渡金属和稀土元素的EPR谱线特点： 谱线复杂且谱线大多很宽，理论处理也较困难。原因：;3d5中心：Mn2+;3d1中心：V4+;;—— 半导体中的空穴或电子 ;—— 其 它 ;;;;Paramagnetization Method;;;;;;Perylene cation radical 共125条线; A、快速检测： Quick Detection 如： Rapid-Flow Mixing, Time Resolved ESR (-CIDEP) ; 缺点：1、局限性大。只能检测顺磁性物质； 2、对含有顺磁性离子或原子的化合物， EPR一般给出较少的局部结构信息，或得到结 构方面的信息复杂，常常难以作出准确的判定。 ;;; Pd Octahedron;;Octahedron;——过渡金属离子??氧化态及配位的ESR研究 过渡金属配位环境不同则g值会发生变化。例如：六配位的Mo(VI)：g┴=1.944，g//=1.892；五配位的Mo(V)：g┴=1.957, g//=1.866; 四配位的Mo Mo(IV): g┴=1.926, g//=1.755。原因在于其垂直组分对各自孤立的金属粒子响应十分敏感，表现为不同金属配位环境下其g┴与g//的较大变化。大多数过渡金属的表现行为与此类似，因此，用ESR作为表征过渡金属离子的氧化态及周围配位情况是简单易行且可靠的方法。; ——掺杂材料的ESR研究 Mn掺杂II-IV族化合物是典型的稀磁半导体（DMS）材料，掺杂离子影响材料的光、电性质。DMS的制备是通过常规半导体材料掺杂各种磁性或顺磁性粒子而得到的，其掺杂质量的高低直接影响材料的特性。如何判定掺杂结果与掺杂质量，可以很方便地利用ESR来检测和判定。 ;;; ——纳米材料缺陷的ESR研究 缺陷会对材料性质产生重要影响，不论有利或不利方面。纳米材料的缺陷，其ESR信号有其特征共振峰。希望从其饱和行为分析、氧化关联分析、g-射线辐射处理以及温度变化分析等手段处理或对比研究，可以明确这些共振峰的形成归属。利用ESR重点探测具有电学活性、光学活性的缺陷，找到在纳米材料中一些典型缺陷的物理来源，以达到控制材料产生缺陷的可能性，或有目的使材料产生缺陷从而改善材料的某种特殊性能。; ——其它纳米材料新体系ESR研究 包括各种纳米线、管、棒、球等形状可控材料的ESR研究；无机/有机复合材料的ESR研究；稀土高效催化材料的ESR研究等。; 利用电子自旋对核自旋的反作用，实现量子点中核自旋系综与电子自旋之间量子信息的相互传递。发展电子自旋与核自旋这两种自旋的操纵技术，以电子自旋为计算比特，核自旋为存贮比特，以可逆的方式实现它们之间信息的互换。 Nature 461, 1265-1268 (29 October 2