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新型高效除氟药剂及配套工艺介绍 一、前言 氟是人体必需的微量元素之一，适量的氟有益于人力健康，但是含量过低或过多都会危害健康，特别是过多会引起氟中毒。人们日常饮用水含氟量一般控制在0.4～0.6mg/L，长期饮用氟离子浓度大于1mg/L水对人体不利，严重的会引起氟斑牙与氟骨症以及其他一些疾病，甚至会诱发肿瘤的发生，严重威胁人类健康。 现代工业的发展的同时，排放了大量的高浓度含氟工业废水，这些废水一般含有呈氟离子(F-)形态的氟。而很多企业尚无完善的处理设施来对这些废水加以处理，排放的废水中氟含量超过国家排放标准，氟离子浓度应超过了10mg/L（山东省地主标准为1.5mg/l），严重地污染着人类赖以生存的环境的同时给人类的健康造成很大威胁。因此，高浓度含氟废水处理研究成为了当前环保及卫生领域重要的研究课题。 二、含氟废水的来源 含氟废水主要来源于含氟产品的制造、焦炭生产、电子元件生产、电镀行业、玻璃和硅酸盐生产、钢铁和铝的制造、金属加工、木材防腐、农药化肥生产、煤矿采煤、煤化工行业、稀土行业及电厂烟气脱硫过程中都会排放含有氟化物的工业废水。 三、含氟废水的处理方法 目前国内外高浓度含氟废水的处理方法有数种，常见的有化学沉淀法和絮凝沉淀法两种。 其中，化学沉淀法主要应用于高浓度含氟废水处理，采用较多的是钙盐沉淀法，即石灰沉淀法，通过向废水中投加钙盐等化学药品，使钙离子与氟离子反应生成CaF2沉淀，来实现除去废水中氟的目的。其化学反应为： Ca2++2F-→CaF2↓ 该工艺简单方便，费用低，但是常用的石灰沉淀除氟法中生成的氟化钙沉淀会包裹在Ca(OH)2颗粒的表面，使之不能被充分利用，因此需要加入过量的Ca2+，但大量的钙盐混入污泥，不仅增加了污泥产量，而且降低了含氟污泥的纯度，同时处理后的废水中氟含量达20mg/L以上，很难达到国家排放标准。絮凝沉淀法处理废水过程中易生成非常细微的颗粒物，比重小、粘度大，沉淀过程中呈胶状，因而分离困难，不仅导致废水难以达标，而且产生的污泥含水率高，难以回收利用。 　　随着废水中含氟标准的不断提高，传统的化学沉淀法和絮凝沉淀法处理的废水中的氟含量很难达标排放。为进一步降低含氟废水中的氟离子浓度，目前的含氟废水处理工艺除这上述两类外，还有吸附法、离子交换树脂法、液膜法、反渗透法、电渗析法、共蒸馏法等，而在这些方法中，吸附法由于其具有操作简单、成本低廉、方便易得等优点，成为最受关注的方法，而且在吸附研究中发现，红土、活性炭、粉煤灰、氧化铝、羟基磷酸钙、累托石等对氟离子都有一定的吸附作用，以粉末形态存在的这些材料除效率较高，但是其仅适用于低含氟废水的深度处理，而且吸附剂通常难以分离和再生，限制了应用。 因此，考虑到实际可操作性和经济因素，对以达标排放为主要目标的工业废水处理，亟需研发一种高效处理含氟工业废水的药剂，以克服传统的钙盐、铝盐沉淀法和吸附法除氟的缺点，有效去除废水中的氟离子，确保废水处理后的氟离子达标排放。 四、新型高效除氟药剂的研发应用 高效除氟药剂是我们自主研发的高效除氟药剂，能克服传统的钙盐、铝盐沉淀法和吸附法除氟的缺点，有效去除废水中的氟离子，确保废水处理后的氟离子浓度小于2mg/l，最低可降至0.5mg/l以下，远低于《污水综合排放标准》（GB8978-1996）中规定的一级排放标准（≤8mg/l）。本产品用于高氟地区地表水处理，可使自来水厂出水氟离子浓度降至≤0.8mg/l，最低可达到0.1mg/l，优于《生活饮用水卫生标准》中规定的氟离子浓度。 与钙、铝盐配合使用，对高氟工业废水的处理达标具有良好的经济效益和社会效益。 五、配套处理工艺 1、工艺流程 2、工艺流程简介： 含氟废水经均质罐收集后，经提升泵提升进入一级除氟反应器，投加除氟药剂一，充分反应后自流进入一级除氟沉降罐进行沉淀。一级除氟沉降罐上清液自流至二级除氟反应器，经投加除氟药剂二充分反应形成含氟沉淀颗粒物，二级除氟反应器出水自流入二级除氟沉降罐进行沉淀。二级除氟沉降罐上清液自流入中间罐，再经泵提升至精密过滤器进行过滤，去除氟离子等悬浮物，精密过滤器出水进入澄清罐，出水氟离子含量达到1.5mg/L以下。 一级沉降罐和二级沉降罐产生的沉淀颗粒物送至污泥浓缩罐，污泥浓缩罐的泥渣经浓缩后送板框压滤机脱水，脱水后的泥渣外运处置，废水返回均质罐处理。 六、应用效果 1、山东某石化行业，氟离子深度10236mg/l，经处理后小于1.5mg/l。 2、某煤化工工业废水，氟离子浓度568mg/l，经处理后小于 1mg/l。 3、某稀土化工厂，氟离子浓度546mg/l，经处理后小于1.5mg/l。 　　通过对废水进行钙盐沉淀法、铝盐除氟法沉降预处理后，去除含氟废水中的大量氟离子，最后通过GW-CF01型高效除氟药剂对含氟废水进行