《消防燃烧学》第8章燃烧反应速度和反应机理.ppt

1 燃烧基本原理 第八章 燃烧反应速度和反应机理 2 第一节 化学反应速度 第二节 可燃气体的燃烧反应机理 第三节 碳的燃烧反应机理 第四节 燃烧过程中氧化氮的生成机理 第八章 燃烧反应速度和反应机理 《工程燃烧学》--第八章 3 §8.1 化学反应速度 《工程燃烧学》--第八章 一、基本概念 1、浓度表示法 mol/cm3 摩尔浓度：单位体积所含某物质的摩尔数。 g/cm3 质量浓度：单位体积所含某物质的质量。 4 §8.1 化学反应速度 《工程燃烧学》--第八章 摩尔相对浓度：某物质的摩尔数与同一体积中各物质的总摩尔数之比。 质量相对浓度：某物质的质量与同一体积中各物质的总质量之比。 5 各种浓度之间的关系 2、质量相对浓度与摩尔相对浓度的关系 1、质量浓度与摩尔浓度的关系 《工程燃烧学》--第八章 §8.1 化学反应速度 6 例题 《工程燃烧学》--第八章 §8.1 化学反应速度 7 《工程燃烧学》--第八章 8 §8.1 化学反应速度 《工程燃烧学》--第八章 2、化学反应的种类 9 §8.1 化学反应速度 《工程燃烧学》--第八章 3、化学反应速度的表示法 （1）定义：是指单位时间内由于化学反应而使反应物质（或产物）的浓度改变的速率。 平均速度 mol/m3.s 瞬时速度 10 （2）质量作用定律 §8.1 化学反应速度 《工程燃烧学》--第八章 适用于基元反应 11 §8.1 化学反应速度 《工程燃烧学》--第八章 ⑴ 对于一级反应（n=1）：反应速度只与反应物浓度的一次方成正比。 ⑵ 对于二级反应（n=2） ①反应物只有一种，或CA=CB的情况 ②反应物有两种的情况 12 §8.1 化学反应速度 《工程燃烧学》--第八章 ⑶ n级反应： 13 §8.1 化学反应速度 《工程燃烧学》--第八章 1. 浓度对化学反应速度的影响 根据质量作用定律，反应速度与各反应物质浓度成正比，其中浓度的方次为各反应物质的分子数。可知：浓度越大，反应速度越快。 原因：燃烧反应属双分子反应，只有当两个分子发生碰撞时，反应才能发生。浓度越大，即分子数目越多，分子间发生碰撞的几率越大。 二、影响化学反应速度的主要因素 14 §8.1 化学反应速度 2.温度对化学反应速度的影响 《工程燃烧学》--第八章 （1）Van’t Hoff 规则：历史上最早提出反应速度与温度的关系（1884）。根据实验总结出一条近似规则，温度每升高10度，反应速度大约增加2-4倍。 （2）阿伦尼乌斯定律：瑞典物理化学家(1889年)提出， 建立在分子碰撞理论之上。 注意：适于基元反应 15 §8.1 化学反应速度 《工程燃烧学》--第八章 分子碰撞理论 13 16 基元反应速度方程： §8.1 化学反应速度 《工程燃烧学》--第八章 对于复杂反应，表达式将不同。 17 阿伦尼乌斯定律的应用及其局限性 §8.1 化学反应速度 《工程燃烧学》--第八章 阿伦尼乌斯定律和分子碰撞理论属热爆炸理论。何谓 热爆炸？ 反应物在一定温度传热系统中，分子碰撞使部分分子完成放热反应，放出的燃烧热提高反应系统中的温度，从而加速反应速度。 . 反应系统处于一种正反馈的加热、加速反应的过程，直至反应速度激增趋于无穷大，引起燃烧甚至爆炸。这种由于反应热量集聚的加速反应乃至燃烧爆炸的理论称为热爆燃理论。 18 §8.1 化学反应速度 《工程燃烧学》--第八章 反应速度与 温度关系的 几种类型 局限性： 只是描述了过程的始末，没有涉及其所经历的过程，燃烧和爆炸是一步完成的。 仅适用于一些燃烧随着反应温度的升高而急遽增高的的情况。 热爆炸理论对于许多反应、燃烧现象无法解释，有其局限性。 19 §8.1 化学反应速度 《工程燃烧学》--第八章 3.压力对反应速度的影响 20 第八章 燃烧反应速度和反应机理 第一节 化学反应速度 第二节 可燃气体的燃烧反应机理 第三节 碳的燃烧反应机理 第四节 燃烧过程中氧化氮的生成机理 《工程燃烧学》--第八章 21 §8.2 可燃气体的燃烧反应机理 《工程燃烧学》--第八章 几乎所有的燃烧反应都不是简单地服从质量作用定律和Arrhenius定律，因为燃烧反应的许多特点都无法用简单的反应机理来解释。如： a. 经过一个感应期后达到极高的反应速度 例如氢的燃烧反应 2H2+ O2= 2H2O b. 冷焰现象 有些燃烧反应不需要预热，在很低的温度下即可出现火焰。例如，磷及乙醚蒸气的氧化所出现的冷焰，在未达到正常着火的低温下其反应速度已经很高了； c. 催化作用 例如CO的燃烧反应，加少量的水蒸汽能加快反应的进行。 2