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四、价层电子对互斥理论
要点:
⑴分子或离子的空间构型决定了中心原子周围的价层电子数。
⑵价层电子对尽可能彼此远离,使它们之间的斥力最小,
⑶通常采取对称结构;2. 推断分子或离子空间构型的步骤:
(1)确定中心原子价层电子对数
价层电子对数 = (中心原子价电子数 + 配位
原子提供的电子数 - 离子电荷代数值)/ 2
① H和(X)卤原子各提供一个价电子,O和S
提供的电子数为0。
② 卤素作为中心原子时,提供的价电子数为7。
③ O、S作为中心原子时,提供的价电子数为6。;;(2) 根据中心原子价层电子对数,找到相应电子
对的排布,这种排布方式可使电子对之间的
斥力最小。
电子对数 2 3 4 5 6
电子对排布 直线 平面三角 四面体 三角双锥 八面体
(3) 分子的构型取决于中心原子的价层电子对
数目及电子对的构型。 NH3 CH4 AsH3
SF2 SF4 ClF3;(4) 配位原子按相应的几何构型排布在中心原
子周围,每1对电子连结1个配位原子,剩
下未结合的电子便是孤对电子,孤对电子的
位置会影响分子的空间构型。H2O ICl2-
SF2 SF4 ClF3 XeF2 XeF4 IF5;原则:? 孤对-孤对的排斥力 孤对-成键电子对的
排斥力 成键 - 成键电子对的排斥力
? 在包括有多重键的分子中,多重键作单键处理,
多重键对成键电子对的排斥力大小次序为:
叁键 双键 单键
中心原子相同时,配体电负性变大,键角变小。
(由于对成键电子对吸引力较大,使共用电子对
离中心原子较远,占据空间角度较小).
NF3和 NH3 SCl2 和 SF2
? 配位原子相同时,随中心原子电负性变小,键角
减小. NH3 PH3 OH2 SH2 P188表 8-11;;;;;五、分子轨道理论
问题: B2 、O2 的磁性 (顺磁性)?
H2+可以 稳定存在,?
1932年,R. S. Mu lliken F. Hund
1. 理论要点:
分子中电子在整个分子范围内运动。分子中电子的运动状态称为分子轨道。分子轨道是由原子轨道组合成的。
(2) 分子轨道数目与组成的原子轨道??目相等。
(3) 分子总能量为电子所具有能量之和
(4) 原子按一定空间位置排列后,电子逐个填
入,构成整个分子。;(5) 电子在分子轨道中的排布遵守三原则。
(6) 原子轨道线性组合应符合三原则。
(7) 分子轨道有?轨道和?轨道。
2. 不同原子轨道的线性组合
(1) s-s重叠:形成一个成键轨道 ?s-s,
一个反键轨道 ?s-s*
(2) s-p重叠:形成一个成键轨道 ?s-p,
一个反键轨道 ?s-p*;;(3) p-p 重叠:
头碰头形成?轨道 ?p-p, ?p-p*
肩并肩形成?轨道 ? p-p ,? p-p*;p-d 重叠:
肩并肩形成?轨道 ? p-d , ? p-d*;(3) p-p 重叠:
头碰头形成?轨道,肩并肩形成?轨道 分别
记作: ?p-p, ?p-p* 和 ? p-p , ? p-p*
(4) p-d 重叠:
肩并肩形成?轨道 ? p-d , ? p-d*
(5) d-d 重叠:
肩并肩形成?轨道 ? d-d , ? d-d*
;3. 分子轨道理论的应用
(1) H2分子的形成
电子排布:( ?1s) 2
(2) H2+ :(?1s)1 H2电离出一个电子得到H2+
体系能量下降??1,可以稳定存在。
(3) He2分子: ( ?1s) 2 ( ?1s*) 2 稳定化能相抵
消,不能有效成键。 He2分子不会存在。
He2+存在于氦放电??中,
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