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2020/5/14 技术丨化成前锂电池显示电压的原因 技术 丨化成前锂电池显示电压的原 因 锂电派 2018-06-25 来源： 锂想生活 （原创：叮当猫） 一、定义 开路电压：电池在断路时 （即没有电流通过两极时）电池的正极电极电位和负极电极电位的差。 E=φ -φ c a 电极电位：金属浸于电解质溶液中，显示出电的效应，即金属的表面与溶液间产生电位差，这种 电 位差称为金属在此溶液中的电位或电极电位。简单说电极电位是表示某种离子或原子获得电子而 被 还原的趋势。 因此对某种正极或负极材料来说，当处于周围是有锂盐的电解质中时，其电极电位应该表示成： 其中φ 即是这种物质表现出来的电极电位。 c 二、电极电位举例 （1）以LiNiO /石墨组成的电池为例。 2 满电态：此时电池正极为NiO2 ，负极为LiC6 ， 电池放电过程的总的吉布斯 自由能变化为 参考相关文献 （郭炳坤，电化学原理，P38 ），LiNiO2/石墨电池在放 电过程中，电池的吉布斯 自由 能变化为△G -413 kJ/mol ， /s?__biz=MzI4MTc4MzY2NA tempkey=MTA2MV9hdmlFMjhWdmZVU2lBMVQzR2hSOV9oTGYyak0yUVRHblBNNXl… 1/5 2020/5/14 技术丨化成前锂电池显示电压的原因 即满电时LiNiO2/石墨的开路电压为4.25V ，以 （Li/Li+ ）作为参比电极，如果石墨负极的电极电位 是0.1V ，则LiNiO 电池满电时的正极电位为φ =4.35V 。 2 c （2）以石墨/Li组成的半电池为例； 对标准氢电极，完全没有嵌锂的石墨电极电位φ =0.0V ，锂金属电极电位φ =-3.04V 则E=3. 04V ， c a 即电池刚做完时候的开路电压为3.04V ，这就解释了为什么石墨和Li半电池刚做完时的电压为3.0V左 右。 注：石墨电极嵌入有部分锂嵌入之后电极电位与金属锂接近，φ (Li C vsLi/ Li+) =0.1V 。 c x 6 三、LiFePO 电池 4 （1）以LiFePO /Li组成的半电池； 4 （2）以LiFePO /石墨组成的电池； 4 图1是磷酸铁锂LiFePO4的典型开路电压曲线，图2 石墨的嵌锂电位曲线。比较上面两个例子： 图1是磷酸铁锂的典型开路电压曲线 图2 石墨的嵌锂电位 曲线 对 （1）LiFePO / Li组成的半电池，金属锂做参比电极，φ (Li+/ Li) =0.0 V ，实际测试时未充电的 4 a 1 半电池的开路电压E=3.1V （实验 室样品参考值），即未充电状态下磷酸铁锂材料Li FePO 的x接近 x 4 1； 对 （2 ）LiFePO / 石墨组成的电池，满电态时，磷酸铁锂的嵌锂状态为磷酸铁锂材料Li FePO 的x接 4 x 4 近0 ， 电极 电位一般为3.8V ，即φ =3.8V ，石墨 的 电极 电位 φ =0.1V ，则满 电时的开路 电压