电子顺磁共振概论-波谱能谱.pptVIP

* EPR—研究对象 —— 过渡金属和稀土元素 3d1中心：V4+ EPR—研究对象 EPR—研究对象 3d5中心：Mn2+ —— 半导体中的空穴或电子 —— 晶格缺陷 如：V心：The positive-ion vacancy (V center) V - center (earlier called V1) (tetragonal symmetry ) F心 ：an electron in a negative-ion vacancy (F center) in an alkali halide (Cubic symmetry ) 可用EPR来作定量研究。 EPR—研究对象 —— 其 它 EPR在年代学上的应用： C14（几万年） 热释光（几十万年） EPR（上百万年） EPR—研究对象 EPR—研究对象 EPR测年原理 ： 依据是：矿物中积累的ESR信号强度与时间相关。实验室中通过以下简单的公式获得ESR年龄: A = P/D 式中：A 为 年龄(a)；P 为古剂量(Gy)；D 为年剂量(Gy/a)。 一般在实验室中测定P和D。 古剂 量 P 能否测准是获得可靠ESR年龄的前提之一。古剂量是指在所测事件发生以来矿物所累积起来的ESR信号。对于石英，可供测定ESR信号的中心分别有E’, OHC, Ge, Al, Ti中心等。(E’：氧空位电子心， OHC：氧空穴) EPR—研究对象 自然辐照年剂量D的确定是个比较复杂的过程，一般用热释光剂量片，或放射性同位素如：U-Th, 14C半衰期等来确定。 EPR—研究对象 EPR在剂量学上的应用： Paramagnetization Method EPR—研究对象 Ion Implantation EPR—研究对象 EPR—研究对象 丙二酸 EPR—研究对象 EPR—研究对象 再如：萘分子它本身是逆磁性分子 A + K (真空无水条件) A- + K + (用dimethoxyethane作溶剂) A + H2SO4 (98%) A+ EPR—研究对象 Perylene cation radical 共125条线 二萘嵌苯阳离子 EPR—研究对象 EPR—研究对象 TEMPO 正硫醇保护的金团簇Au25(SC2H4Ph)18-N(C8H17)4+与2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基正离子盐(TEMPO+BF4-)之间单电子转移反应 Green line: intermediate state Red line: Black line: Zn+ EPR—研究对象 ① ② ① ② EPR—研究对象 EPR—研究对象 J. Am. Chem. Soc.?135 (8):3200–3207, February 2013 “Surface Facet of Palladium Nanocrystals: A Key Parameter to the Activation of Molecular Oxygen for Organic Catalysis and Cancer Treatment” EPR—研究对象 Cube Green lines: in D2O Black lines: in H2O 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidone HydrochlorideTMP, trap for singlet O2 Red lines: adding Carotene Octahedron EPR—研究对象 A、快速检测： Quick Detection 如： Rapid-Flow Mixing, Time Resolved ESR (-CIDEP) EPR—研究对象 对一些不稳定、寿命短的活性粒子，必须采用一些特殊的处理才能观察到它们的EPR信号，主要方法有： B、 稳态检测：Stabilization Detection 低温冷冻：Freezing； 　用捕获剂与自由基加合，生成长寿命稳定的自由基， 　然后对其进行研究。 Spin-Trapping Unstable Radicals 缺点：1、局限性大。只能检测顺磁