第八章煤的化学结构及其研究方法.pptxVIP

煤 田 地 质 学煤的化学结构概念及其研究方法; （1）碎片信息重组法 （2）物理仪器直接分析法 （3） 统计结构解析法 （4）计算机模拟技术;(1)碎片信息重组方法;(2)物理仪器分析方法;8.1 XRD研究煤和碳的结构;（1）脂肪侧链的链间距：;8.2 红外光谱在煤结构研究中的应用;;波数，(cm-1);8.3 13CNMR研究煤的结构;化学位移(ppm);氢类型;（3）统计结构解析方法 —— D W Krevelen（荷兰）首先将统计结构解析法引入煤的结???研究，创立煤化学结构的统计解析法;1.不同仪器测试方法得到的相应结构参数 2.教材上所列举出的;(4)计算机模拟技术; 2 煤的化学结构;2.1.1 煤化学结构的相似性 定义？相似性表现在那几方面？ 2.1.2 煤的高分子聚合物特性 表现在：（1）相对分子质量大； （2）具有聚合结构； （3）可发生降解反应； （4）可发生解聚反应。 ; 类似于聚合物的聚合单体，分规则和不规则两部分 规则部分由几个或十几个苯环、脂环、氢化芳香环及杂环（含氮、氧、硫等元素）缩聚而成，称为基本结构单元的核或芳香核 不规则部分是连接在核周围的烷基侧链和各种官能团 随着煤化程度的提高，构成核的环数增多，连接在核周围的侧链和官能团数量则不断变短和减少;2.2 煤的基本结构单元;2.2.1 基本结构单元的核;;Proposed structual models of carbons consisting of six memberd rings;含氧官能团 －OH（羟基）：主要是酚羟基，醇羟基很少。存在于泥炭、褐煤和烟煤中，是烟煤的主要官能团 －COOH（羧基）：在泥炭、褐煤和风化煤中褐煤特性官能团，烟煤中几乎不存在，酸性比乙酸强 C=O（羰基）：从泥炭到无烟煤都含有羰基，煤化度高的煤中，大部分以醌基形式存在 －OCH3（甲氧基）：存在于泥炭和软褐煤中，消失比羧基还快 －O－ ： 年老褐煤中占优势，以醚键的形式存在 ;煤中含氧官能团的分布与煤化度的关系;含硫官能团 硫 醇（R—SH） 硫 醚（R—S—R’） 二硫醚（R—S—S—R’） 硫 醌 杂环硫 ;含氮官能团 主要以六元杂环、吡啶环或喹啉环等形式存在 还有胺基、亚胺基、腈基等 ; 烷基侧链：主要为甲基、乙基、丙基等基团，烷基侧链的平均长度随煤化程度提高而迅速缩短。 ;桥键：煤的大分子是由若干基本结构单元连接而成，结构单元之间的连接是通过桥键联结。 （1）次甲基键：－CH2－、－CH2－CH2－等； （2）醚键、硫醚键： －O－、 －S－、 －S－S－等； （3）次甲基醚键和次甲基硫醚键：－CH2－O－、 －CH2 －S－等； （4）芳香碳－碳键：Car－Car 在褐煤和低煤化度烟煤，主要存在前三种，尤以长的次甲基键和次甲基醚键为多，中等煤化度烟煤桥键数目少，主要键型为－CH2－和－O－；至无烟煤桥键又有所增多，键型以Car－Car为主;2.3 煤中的低分子化合物;存在一些分散着独立的非芳香化合物，常称低分子化合物 低分子化合物与煤大分子主要通过氢键和范德华力结合 来源于成煤植物（如树脂、树蜡、萜烯等） 成煤过程中形成的未参与聚合的化合物以及形成的低分子聚合物 煤中低分子化合物分两类—— 烃类和含氧化合物;煤中可能存在的氢键结构示意图;煤大分子结构的现代概念示意图;2.3 煤的结构模型;一 煤的化学结构模型 ——根据煤结构的 碎片特征信息和分子成键的知识构造的反映有机质主要特征的模型;Fuchs模型 ——20世纪60年代以前的代表模型。由 W. Fuchs（德）提出， 1957年经Van Krevelen修改;Given模型 ——1960年，P. H. Given（英）首次提出当时获公认的“结构单元” 模型;Wiser模型—— 1975年，W H Wiser（美）; Wiser模型：认为是比较全面合理的一个模型，该模型也是针对年轻烟煤（碳含量82%~83%），它展示了煤结构的大部分现代概念，可以合理解释煤的液化和其他化学反应性质。缺点是没有考虑小分子化合物。;本田模型;Shinn模型 —— 1984年，J H Shinn根据一段和两段液化产物分布提出的，又称反应结构模型，目前广为接受;金刚烷结构模型 ——根据次氯酸钠氧