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水性涂料VOC 的气相色谱- 质谱检测前处理方法研究 水性涂料VOC 的气相色谱- 质谱检测前处理方法研究 朱莹莹，蒋 辉，杜君影，彭苏捷，汪厚军 （ 浙江省质量检测科学研究院，浙江杭州 310018） 水性涂料中挥发性有机化合物（VOC）的检测是强制性国家标准GB 18582—2021《室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》和GB 24408—2021《建筑用外墙涂料中有害物质限量》中的一个重要项目。标准对内、外墙水性涂料中的VOC 含量提出了限量要求。在标准的执行过程中，我们发现由于VOC 易挥发，因此，提取VOC 的前处理方法要求较高。考虑到实验室操作的可行性和实验结果的准确可靠性，探讨一种高效的水性涂料中VOC 的前处理方法是非常必要的。 VOC 的检测方法有很多，常用的为气相色谱法（GC）。近年来，出现了以气相色谱- 质谱（GC-MS）联用的检测方法。气相色谱- 质谱法可通过质谱图的解析快速检测尚未分离的色谱峰，以此进行定性进而定量，方法简便、快速，分离效率高、效果好，灵敏度高，结果可靠。本文利用GC-MS 技术检测水性涂料中常见的28 种VOC，并在此基础上探讨了VOC 检测的前处理方法。 1.1 仪器与试剂 Focus DSQ II 单四极杆气相色谱- 质谱联用仪，赛默飞世尔科技有限公司；KH-300DB 型数控超声器，昆山禾创超声仪器有限公司；磁力搅拌器，江苏省金坛市三南仪器厂；TG16-WS 台式离心机，上海卢湘仪离心机仪器有限公司。 标准物质：甲醇、苯、乙二醇、乙苯、间二甲苯、对二甲苯、邻二甲苯（色标，天津市光复精细化工研究所）；乙醇、异丙醇、异丁醇、乙二醇甲醚、三乙胺、正丁醇、乙二醇乙醚、甲苯、1，2- 丙二醇、乙酸丁酯、1，3- 丙二醇、乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇（色标，天津市化学试剂研究所）；二甲基乙醇胺、2- 氨基-2- 甲基-1- 丙醇、乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇单丁醚、二乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇单丁醚、2，2，4- 三甲基-1，3- 戊二醇、二乙二醇丁醚醋酸酯（色谱纯，Tedia）；二氯甲烷（色谱纯，天津四友精细化学品有限公司）。 1.2 仪器分析条件 Agilent DB-624 毛细管色谱柱60 m×0.25 mm×1.4 μm，高纯氦气（99.999％）；色谱升温程序：进样口温度250℃，初始温度40℃保持2 min，以8℃ /min 的速率升温到230℃，保持15 min，恒流模式2.0 mL/min，进样量为1 μL。分流进样，分流比为40。质谱条件：离子源温度230℃，传输线温度250℃。采用电子轰击电离方式（EI）进行离子化，EI 电离能量为70 eV ；扫描质量范围（m/z）为10~120 amu（原子质量单位）；7.1~8.2 min 时关闭检测器。 1.3 标准溶液的配置 精确称量10~20 mg 左右的标准物质于10 mL 容量瓶中，用二氯甲烷定容。标准物质浓度为：甲醇1.04 mg/mL、乙醇1.18 mg/mL、异丙醇1.48 mg/mL、异丁醇1.65 mg/mL、乙二醇甲醚1.35 mg/mL、苯1.52 mg/mL、三乙胺1.23 mg/mL、正丁醇1.57 mg/mL、乙二醇乙醚1.39 mg/mL、二甲基乙醇胺1.46 mg/mL、甲苯1.56 mg/mL、乙二醇2.06 mg/mL、2- 氨基-2- 甲基-1- 丙醇1.35 mg/mL、1，2- 丙二醇1.97 mg/mL、乙酸丁酯1.41 mg/mL、乙二醇甲醚醋酸酯1.9 mg/mL、乙苯1.62 mg/mL、间二甲苯1.64 mg/mL、对二甲苯1.52 mg/mL、邻二甲苯1.44 mg/mL、1，3- 丙二醇1.91 mg/mL、乙二醇乙醚醋酸酯1.55 mg/mL、乙二醇单丁醚1.42 mg/mL、二乙二醇2.05 mg/mL、二乙二醇乙醚醋酸酯1.33 mg/mL、二乙二醇单丁醚1.49 mg/mL、2，2，4- 三甲基-1，3- 戊二醇1.43 mg/mL、二乙二醇丁醚醋酸酯1.44 mg/mL。 2 结果与讨论 VOC 的提取方式通常包括搅拌萃取、震荡萃取、超声波萃取、顶空固相微萃取、吹扫捕集等。由于VOC 沸点低，若采用较剧烈的提取方式，很可能使VOC 过度挥发，导致检测结果偏低。所以在选择提取方式时，应采用较为缓和而又高效的方法。针对涂料样品，选择了搅拌萃取和超声波萃取两种方法进行考察。 2.1.1 搅拌萃取法 搅拌萃取法是各种提取方式里最简单的一种方法。由于该方法成本较低，操作十分简便，因此广泛应用于各种易挥发有机物的提取。精确称取2 g 搅拌均匀的涂料样品加入3