第三章 定量分析基础.ppt

第3章 定量分析基础The Basic of Quantitative Analysis ; ; 按试样量大小分; 按分析手段分;化学分析法示例;20世纪以来分析化学的主要变革;;二者关系 化学分析（经典分析）是仪器分析的基础，仪器分析离不开化学分析；二者互为补充，不可偏废。;3.2 定量分析的一般过程;①气体试样的采取 常压气体 采样瓶 低压气体 抽气泵 正压气体 球胆、气袋、吸气瓶;②液体试样的采取;③固体试样的采取;破碎 试样一般分：粗碎(25mm)、中碎(25-5mm)、细碎(5-0.15 mm)、粉碎(≤0.074mm)四种粒度。;为保证试样具有代表性．经破碎后的试祥必须加以混合．使 其组成均匀。将试样均匀混合的方法有人工堆锥法、机械混 匀法等。;2 试样的预处理;①无机试样的分解;酸溶解法;混合酸：更强的溶解能力;注意：各种酸的腐蚀性和毒性！ 浓HNO3对皮肤强腐蚀性,灼伤难愈合； 热HClO4对皮肤灼伤疼痛难愈； HF对人体毒性和腐蚀性，皮肤溃烂且向骨骼发展等等。;熔融分解法 将试样与酸性或碱性熔剂混合,置于适当容器中,在高温下进行分解,生成易溶于水的产物。 特点:分解能力强,效果好;易引入杂质,丢失组分. 选择熔剂的基本原则： 酸性试样用碱性熔剂，碱性试样用酸性熔剂，还可加入氧化剂、还原剂助熔。;酸熔法：K2S207 KHSO4;②有机试样的消化 在高温或强烈氧化条件下，使样品中的有机物分解并逸出，而金属转化为无机离子。根据操作方法不同，分为干法灰化和湿法煮解 ; 试样中加入少许混合酸，在较低的温度下加热，待剧 烈反应停止后，再升温煮解，直至冒出较浓的白烟，煮解到 溶液透明为止。有机物完全氧化分解，而待测物呈离子状态 保存在溶液中。该法简便、快速，适用于易挥发组分的测 定，但要求试剂纯度较高。;3 测定方法的选择;;?0.01ml; 1998年，美国每天进行2亿多次测定，其中10%的测定不符合要求，或是错误。美国每年由于错误的测量数据所导致的经济损失达几十个亿（several billion US$)美元。 西方发达国家5%的国民生产总值是投到测量中去的。 ;系统误差产生原因　　;⒊试剂误差　;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;　　　　绝对误差　　 Ea= xi-xT; 例：用分析天平称得两物体的质量为2.6880g和0.2688g， 若两物体的真实质量分别为2.6881g和0.2689g，则称量误 差分别是多少？ ⑴ Ea1= Ea2 = －0.0001g; ;定义: 在相同测定条件下，多次测定结果的相互接近程度。;⑴ 绝对偏差与相对偏差 绝对偏差　　 di = xi-　;例: 分析某铁矿石中的铁含量(以%Fe2O3表示) ,五次测定 结果分别为67.48, 67.47, 67.37, 67.43和67.40,求测定结果的 相对平均偏差。;;⑶ 标准偏差和相对标准偏差 ①几个基本概念 总体→无限多次测定数据的全体； 样本→从总体中随机抽出的一组测定值； 样本容量(大小)→样本中所包含测定值数目。 若样本容量为n，平行测定数据为 x1,x2, …,xn,则样本平均值为：;②标准偏差 当n→∞时,表示样本各测定值xi对总体平均值μ的偏 离程度，可用总体标准偏差σ或方差σ2来表示。;式中：n-1为自由度，以f 来表示。 ③ 相对标准偏差(RSD) 样本的相对标准偏差又称变异系数(CV)：;准确度与精密度 　系统误差影响结果准确度,随机误差影响结果精密度。;;结论： 精密度高，不能说明准确度就一定好，但可表 明分析测试条件的稳定性较好； 高的精密度，是获得好的准确度的前提； 在扣除系统误差后，测定结果的精密度越好， 其准确度就一定越高!;; 滴定的体积误差;;②加标回收实验 测定样品中待测组分值→ 向样品中加入已知量标准物→;Er=0.2%;考虑干扰的影响;②校正仪器与量器 天平砝码的校正； 滴定管、移液管和容量瓶的校正； ③定量扣除系统误差的方法－空白试验 作用：消除试剂、溶剂及分析器皿等可能引入的系统误差。;;3.4 定量分析的数据处理; SI的基本单位（7个）：;表示因数;分析化学中常用的量和单位;2 平均值的置信区间;例：测定某作物中的含糖量，结果为15.40%，15.44%，15.34%，15.41%，15.38%，求置信度为95%时的置信区间。 解：首先求得平均值为15.40%，s=0.0385，n=5,置信度为95%查表得到 t = 2.78 若求置信度为99%，则