凝固点降低法测相对分子量.pdfVIP

姓名 : 肖池池 序号 : 31 周次 : 第十四周 指导老师 : 张老师 凝固点降低法测相对分子量 一、 实验目的 1．测定水的凝固点降低值，计算萘的分子量。 2．掌握溶液凝固点的测定技术。 3．掌握 FPD-2A/3A 型凝固点温差测定仪的使用方法。 二、实验原理 当稀溶液凝固析出纯固体溶剂时， 则溶液的凝固点低于纯溶剂的凝固点， 其降低值与溶液的 质量摩尔浓度成正比。即 f f f ΔT = - T = K m （1） 式中， Tf f B f * 为纯溶剂的凝固点， T 为溶液的凝固点， m 为溶液中溶质 B 的质量摩尔浓度， K 为溶剂的质量摩尔凝固点降低常数，它的数值仅与溶剂的性质有关。 若称取一定量的溶质 WB(g) 和溶剂 WA (g) ，配成稀溶液，则此溶液的质量摩尔浓度为 式中， MB 为溶质的分子量。将该式代入 (1) 式，整理得： 若已知某溶剂的凝固点降低常数 Kf 值，通过实验测定此溶液的凝固点降低值 T ，即可计算 溶质的分子量 MB 。 通常测凝固点的方法是将溶液逐渐冷却， 但冷却到凝固点， 并不析出晶体， 往往成为过冷溶 液。然后由于搅拌或加入晶种促使溶剂结晶， 由结晶放出的凝固热，使体系温度回升， 当放 热与散热达到平衡时， 温度不再改变。 此固液两相共存的平衡温度即为溶液的凝固点。 但过 冷太厉害或寒剂温度过低， 则凝固热抵偿不了散热， 此时温度不能回升到凝固点， 在温度低 于凝固点时完全凝固， 就得不到正确的凝固点。 从相律看， 溶剂与溶液的冷却曲线形状不同。 对纯溶剂两相共存时，自由度 f*=1-2+1=0 ，冷却曲线出现水平线段，其形状如图 1 所示。 对溶液两相共存时，自由度 f*=2-2+1=1 ，温度仍可下降，但由于溶剂凝固时放出凝固热， 使温度回升，但回升到最高点又开始下降，所以冷却曲线不出现水平线段，如图 5-2 所示。 由于溶剂析出后， 剩余溶液浓度变大， 显然回升的最高温度不是原浓度溶液的凝固点， 严格 的做法应作冷却曲线， 并按图 2 中所示方法加以校正。 但由于冷却曲线不易测出， 而真正的 平衡浓度又难于直接测定， 实验总是用稀溶液， 并控制条件使其晶体析出量很少， 所以以起 始浓度代替平衡浓度，对测定结果不会产生显著影响。 图 1 冷却曲线 图 2 冷却曲线 本实验测纯溶剂和溶液凝固点之差， 由于差值较小， 所以测温需用较精密仪器， 本实验使用 FPD-2A/3A 型凝固点温差测定仪。 三、 实验仪器与药品 FPD-2A/3A 型凝固点测定仪 1 套，烧杯 2 个，压片机 1 个，移液管（ 25mL ）1 只。 环己烷，萘和冰。 四、实验步骤 1．连接好仪器设备，接通电源。 2．从加水口加入冰水混合物，拉动搅拌杆，测量调节水浴温度使其低于环己烷凝固点温度 2~3 ℃（约在 2.5 ℃左右）。并不断加入碎冰同时搅拌使冰浴温度基本保持不变。 3．测量管放入空气套管中（空气套管放入冰浴里），将温差测量仪经导向孔插入测量管